![]() |
|
|
Аморфные металлыматериалами для электродов, если бы «ни обладали нужной активностью поверхности. Однако пока не найдено таких аморфных сплавов, которые могли бы быть использованы в качестве катализаторов метаноловых топливных элементов в состоянии после закалки из расплава. Эффективные аморфные катализаторы получаются после специальной обработки, активизирующей внешнюю поверхность аморфных сплавов [42]. Такая активационная обработка поверхности проводится следующим образом. Вначале аморфный сплав покрывается цинком. Затем проводится термическая обработка ниже температуры кристаллизации. Цинк осмотически диффундирует в сплав. Затем его растворяют в концентрированных ' растворах щелочей, в результате чего активность поверхности аморфного сплава получается сравнительно высокой. К кристаллическим сплавам этот способ обработки применяется очень ограничено, так как диффузия цинка происходит предпочтительно лишь по некоторым границам,, что приводит после растворения цинка к выпадению только отдельных кристаллитов. При этом сплошность границ зерен ухудшается, сплав становится хрупким, а необходимое активирование поверхности не достигается. Напротив, при проведении активаягионной обработки поверхности аморфных сплавов, если при термической обработке не происходит кристаллизации, цинк равномерно и ускоренно диффундирует в поверхностный слой сплава, в результате чего после растворения цинка каталитическая активность поверхности аморфного сплава существенно повышается. На рис. 9.31 приведено сравнение активности платиновой черни и аморфных сплавов на основе палладия после активационной обработки поверхности. Видно, что каталитическая активность аморфных сплавов при окислении метанола выше, чем активность платиновой черни. Особенно интересно, что каталитическая активность платиновой черни с течением времени снижается, тогда как каталитическая активность аморфных сплавов гораздо более стабильна во времени. Это также является одним из преимуществ аморфных катализаторов. 9.8. АБСОРБЦИЯ ВОДОРОДА В последнее время все больше начинает привлекать к себе внимание способ сохранения водорода (представляющего собой чистую энергию второго порядка) в гидридах. Сплавы, абсорбирующие водород, обычно состоят из металлов, легко образующих гидриды (Ti, Zr, Hf и др.), и металлов, не образующих гидриды (Мп, Fe, Со, Ni). Состав сплава подбирается таким образом, чтобы получилась надлежащая упругость диссоциации водорода [43]. Интересно, что химические составы таких сплавов близки к аморфизу-зощимся составам. Известно, например, что интерметаллид ZrNi образует гидриды, тем самым в большом количестве1 (H/M== 1,5) абсорбируя водород, который выделяется при нагреве до ~300°С 144]. Этот интерметаллид аморфизуется при закалке из жидкого состояния. Возникает вопрос, как влияет аморфизация на способность сплава к поглощению водорода, существует ли равновесное давление, которое можно было бы определить по кривым в координатах «давление — состав — температура» и как это связано с особенностями структуры аморфных гидридов. Несмотря на большое число неясных вопросов можно насчитать лишь две-три работы, посвященных изучению абсорбции водорода .аморфными сплавами. В ходе этих исследований установлено следующее. 1. Аморфные сплавы способны абсорбировать на 40—50% больше водорода, чем кристаллические сплавы [45]. 2. Получено пока мало данных об изменении количества поглощенного аморфными сплавами водорода при большом числе циклов абсорбции и десорбции [46]. . атома металла. 1 Н/Л1 — число атомов водорода, отнесенное к числу Л рам. ред. Интересно отметить также, что, в отличие от кристаллических сплавов, которые способны поглощать водород только в том слу284 285 чае, если их состав отвечает стехиометрии интерметаллида, аморфные сплавы способны абсорбировать водород в широкой области химических составов. Однако, хотя однородность аморфной фазы при этом сохраняется, характеристики абсорбции водорода могут, вероятно, сильно изменяться в зависимости от химического состава. 9.8.1. Изменение аморфной структуры при абсорбции водорода При абсорбции водорода аморфное состояние сохраняется. На рис. 9.32 показаны рентгеновские профили до и после абсорбции водорода аморфными сплавами системы Zr — Ni. Здесь же приведены значения температур кристаллизации сплавов ТХ, а также температуры, при которых происходила абсорбция водорода и величина абсорбции. Из наличия широких слабых пиков, характерных для аморфной структуры, можно сделать вывод, что даже при Рис. 9.32. Изменение профилей рентгеновских линий аморфных сплавов Zr—Ni при абсорбции водорода: / — Z^Ni^, аморфное состояние после закалки; 2 — ZrjyNija, абсорбция водорода при 473 К (1,2 Н;М), Г,=655 К; 3 — Zr^Nbo, аморфное состояние после закалки; 4 — ZrsoNiso, абсорбция водорода при 523 К (0,9 H/Af); Г* = 743 К; 5 — Zr37Nit3, аморфное состояние после закалки; 6 — Zr37Niss, абсорбция водорода при 523 К (0,5 H/Af), Г* = 800 К большом количестве абсорбированного водорода аморфное состояние сохраняется |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 |
Скачать книгу "Аморфные металлы" (4.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|