химический каталог




Биохимия. Том 2

Автор Л.Страйер

ина. Промежуточным продуктом, образующимся при распаде этих четырех аминокислот, служит метилмалонил-СоА (рис. 18.11).

Особенно интересен путь от пропионил-СоА к сукцинил-СоА. Пропионил-СоА в присутствии избытка АТР карбоксили-руется с образованием D-изомера метилма-лонил-СоА. Эта реакция карбоксилирова-ния катализируется пропионил-СоА—кар-боксилазой, биотиновым ферментом, каталитический механизм которого сходен

Треонин

Метионин Изолейцин

\ I

СН}—СН2—С—S—СоА

Пропионил-СоА

Валин

I

н О

I II» -ООС—С—С—S—СоА I

сн3

Метилмалонил-СоА

О

ООС—СН; СН- С S СоА

Сукцинил-СоА

Рис. 1S.11. Превращение метионина, изо-лейцина, треонина и валина в сукцинил-СоА,

Н

с таковым ацетил-СоА—карбоксилазы и пируват-карбоксилазы. D-изомер метил-малонил-СоА рацемизуется в L-изомер, который служит субстратом для мутазы, превращающей его в сукцинил-СоА.

сооН-сн.

Н

НС0Г + AMP +

АТР РР,

Ч У

н сооН—С—С—н

лонил-СоА в результате внутримолекулярной перегруппировки. Группа—СО—S—СоА мигрирует от С-2 к С-3 в обмен на атом водорода. Эта очень необычная изомеризация катализируется метилмалонил-СоА—-мутазой, одним из двух известных ферментов млекопитающих, содержащих в качестве кофермента производное витамина В, 2,

н

Н соо-I I Н—С—С—н

сS—СсА

л 1

CoA-S-C

о о

L-Метилмалонин-СоА Сукцинил-СоА

Путь от пропионил-СоА к сукцинил-СоА участвует также в окислении жирных кислот с нечетным числом атомов углерода. В результате последней реакции тиолитического расщепления ацил-СоА с нечетным количеством углеродных атомов образуются ацетил-СоА и пропионил-СоА (разд. 17.11).

18.12. Ферменты, содержащие в качестве простетической группы кобаламин (витамин В12), катализируют процессы перегруппировки и метилирования

Кобаламин (витамин В12) привлекает к себе большой интерес биохимиков и врачей с тех пор, как в 1926 г. Георг Мино (George Minot) и Виллиам Мерфи (William Murphy) открыли, что пернициозную анемию можно лесоо-!

н3с-с-н

С—СоА

о

L-Метнлмалонил'СоА

чить введением в рацион больных больших количеств печени. Кобаламин был получен в очищенном виде и кристаллизован в 1948 г. Его сложную трехмерную структуру раскрыла Дороти Ходжкин (Dorothy Hodgkin) в 1956 г. Ядро кобаламина состоит из корринового кольца с центрально расположенным атомом кобальта (рис. 18.12). Кор-риновое кольцо, подобно порфирину, имеет четыре пирролъных кольца. Два из них (кольца А и D) прямо связаны друг с другом, а другие соединяются при помощи метиле-новых мостиков, как это имеет место в пор-фиринах. Заместителями в пиррольных кольцах являются метальная, пропиона-мидная и ацетамидная группы.

Атом кобальта связан с четырьмя атомами азота пиррольных колец. Пятый заместитель (на рис. 18.13, расположенный ниже плоскости коррина) представляет собою производное диметилбензимидазола, содержащее рибозо-3 -фосфат и аминоизопропа-нол. Один из атомов азота диметилбензимидазола связан с кобальтом. Аминогруппа аминоизопропанола связана амидной связью с боковой цепью кольца D. Шестой заместитель при атоме кобальта (на

рис. 18.13 расположенный над плоскостью коррина) может быть представлен CN~, — — СН3, ОН- или дезоксиаденозилом. Присутствие цианид-иона в шестом координационном положении цианкобаламина, наиболее обычной среди получаемых в промышленном масштабе форм витамина, является результатом процедуры его выделения. In vivo цианид не связан с кобалами-ном.

Атом кобальта в кобаламине может находиться в степени окисления + 1, + 2 или + 3. В гидроксокобаламине (в котором шестое координационное положение занимает ОН-) атом кобальта находится в степени окисления + 3. Эта форма, В12а (Со3 + ), восстанавливается до двухвалентного состояния, называемого BJ2r (Со2+), под действием флавопротеин-редуктазы. Bi2r восА

Рис. 18.12. Корриновое ядро кобаламина.

Заместители при пирролах и двух других кобальтовых лигандах на этой схеме не показаны.

он он i I с—с

/н н\

сн хн

сн.

/^с"%;н

CH II | \,^C^

NHI j CH3 СНг—СО— NH2

NH2—CO—CH2— CH, HJT ;

NH2—со—сн2 .сн^ /?% ic;

CS—\j/N:

СН, to4

рН— CH2—CH2—CO— NH2

\

CH

NH

,—со—СН,—CH

" >ccy

со—сн,—CH2 CH, I

CH,

CH,

Xсн CH

CH2—CH2—CO—NH2

Рис. 18.13. Структура 5'-дезоксиадено- 18. Разрушение аминокислот

зилкобаламина. и цикл мочевины

Рис. 18.14. 5'-углеродный атом 5'-дезок-сиаденозина находится в координационной связи с атомом кобальта 5'-дезоксиаде-нозилкобаламина. Это-единственный известный пример связи углерод - металл в биомолекуле.

станавливается второй флавопротеин-ре-дуктазой в B12s (Со+). Восстановителем в обеих реакциях служит NADH. Форма B12g представляет собою субстрат для последней ферментативной реакции, приводящей к образованию активного кофермента, 5'-дезоксиаденозильная группа переносится с АТР на витамин B12s (Со+), образуя 5'-де-зоксиаденозилкобаламин, являющийся ко-ферментом метилмалонил-СоА- - мутазы (рис. 18.13).

В12а(С03 + ) - В12г(С02 + ) - B12s(Co+) ->» 5'-дезок

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Биохимия. Том 2" (8.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мультирум премиум класса
фасадные led светильники
доски в подъезд купить
концерт мельницы в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)