химический каталог




Биохимия. Том 2

Автор Л.Страйер

е из двух двухуглеродных фрагментов? Иными словами, почему в качестве реагентов выступают ацетил-АПБ и малонил-АПБ, а не две молекулы ацетил-АПБ? Ответ заключается в том, что равновесие реакции чрезвычайно неблагоприятно для синтеза ацетоацетил-АПБ из двух молекул ацетил-АПБ. Напротив, равновесие реакции благоприятно для участия в этом синтезе малонил-АПБ, поскольку декарбоксилирование последнего приводит к существенному снижению свободной энергии. В действительности, реакция конденсации запускается АТР, хотя АТР и не принимает в ней прямого участия, а используется для образования богатого энергией субстрата при карбокси-лировании ацетил-СоА в малонил-СоА. Свободная энергия, запасенная в малонил-СоА в результате реакции карбоксилирова-ния, высвобождается при декарбоксилиро-вании, сопровождающем образование ацетоацетил-АПБ. Хотя НСОз требуется для синтеза жирных кислот, его углеродный атом не появляется в образующемся продукте. Все углеродные атомы жирных кислот, содержащих четное их количество, происходят из ацетил-СоА.

Следующие три стадии синтеза жирных кислот состоят в восстановлении оксо-группы при С-3 в метиленовую группу (рис. 17.12). Сначала ацетоацетил-АПБ восстанавливается в D-3-гидроксибутирил-АПБ. Эта реакция отличается от соответствующей реакции при расщеплении жирных кислот двумя особенностями: I) образуется преимущественно D-, а не L-эпимер и 2) восстанавливающим агентом служит NADPH, тогда как в качестве окисляющего агента при Р-окислении используется NAD+. Это различие иллюстрирует общий принцип, согласно которому в реакциях биосинтеза расходуется NADPH, тогда как в результате энергодающих реакций происходит генерирование NADH. Далее D-3-гидроксибутирил-АПБ дегидратируется с образованием кротонил-АПБ, представляющего собою транс-А2-еноил-АПБ. Конечным этапом цикла является восстановление кротонил-АПБ в бутирил-АПБ. NADPH вновь играет роль восстановителя, тогда как в соответствующей реакции р-окисления окислителем служит FAD+. В результате последних трех реакций - восстановления, дегидратирования и второго восстановления-происходит превращение ацетоацетил-АПБ в бутирил-АПБ, которое завершает первый цикл элонгации.

Во втором цикле синтеза жирных кислот бутирил-АПБ конденсируется с малонилАцетоацетил-АПБ

II \ II

H3C—С—S-АПБ + С—СН2—С—?? ДПБо

Ацетил-АПБ Малонил-АПБ

АПБ+со2-е^ Конденсация

о о

II II

Н3С— С—СН2— C-S - АПБ

NADPH

NADP Н

Восстановление

?

D-3-гидрокеибутирил-АПБ Н3С—С—СН2—С—S АПБ

ОН

Дегидратация

Н

Кротоиил-АПБ

Н3С—С=С— С— 5 апб

Бутирил-АПБ

Н*С—СН,—СН,—С—S АПБ

Рис. 17.12. Последовательность реакций в синтезе жирных кислот: конденсация, восстановление, дегидратация и восстановление. Указанные здесь промежуточные продукты образуются в первом цикле синтеза.

АПБ, давая С6-|3-оксоацил-АПБ. Эта реакция подобна конденсации ацетил-АПБ с малонил-АПБ в первом цикле, приводящей к образованию С4-[5-оксоацилАПБ. В результате восстановления, дегидратации и второго восстановления С6-Р-оксо-ацил-АПБ превращается в С6-ацил-АПБ, который может вступать в третий цикл элонгации. Описанные циклы элонгации продолжаются вплоть до образования С1б-ацил-АПБ. Этот промежуточный продукт не может служить субстратом для конденсирующего фермента и гидролизует-ся с образованием пальмитата и АПБ. 17.19. Стехиометрия синтеза жирных кислот

Приводим стехиометрию синтеза пальмитата:

Ацетил-СоА + 7 Малонил-СоА + + 14NADPH + 7Н+ --»• Пальмитат + 7С02 + + 14NADP + 8СоА + 6Н20.

При этом использовано следующее уравнение для синтеза малонил-СоА:

7 Ацетил-СоА + 7С02 + 7АТР -> -» 7 Малонил-СоА + 7ADP + + 7Pt + 7Н + .

Отсюда выводим итоговую стехиометрию синтеза пальмитата:

8 Ацетил-СоА + 7АТР + 14NADPH -*> Пальмитат + 14NADP+ +

+ 8С0А + 6Н20 + 7ADP + 7Р;.

17.20. Жирные кислоты синтезируются

у эукариот мультиферментным комплексом

Синтетазы жирных кислот у эукариот в отличие от таковых у бактерий представляют собою совершенно определенный мульти-ферментный комплекс. Комплекс, выделенный из дрожжей, обладает массой в 2300 кДа и на электронной микрофотографии имеет вид эллипсоида длиной 250 А и поперечным диаметром 210 А (рис. 17.13). Он состоит только из двух видов полипеп-тидиых цепей, каждая из которых кодируется одним геном. Субъединица А (185 кДа) содержит ацилпереносящий белок, конденсирующий фермент и {З-океоацил— редуктазу, тогда как субъединица В (175 к Да) содержит ацетил-трансацилазу, малонил-трансацилазу, р-гидроксиацил — дегидратазу • и еноилредуктазу. Синтетаза жирных кислот у млекопитающих (400 кДа) также образована двумя вилами субъединиц, подобных таковым у дрожжей. На самом деле, многие мультиферментные комплексы эукариот состоят из полифункциональных белков, в которых различные ферменты ковалентно связаны в единую полипептидную цепь. Преимущество такой организации -возможность координирования синтеза различных ферментов. Кроме того, мультиферментный комплекс, состоящий из ковалентно соединенных ферментов, является более стабильны

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Биохимия. Том 2" (8.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни и получи скидку по промокоду "Галактика" в КНС - Samsung UE22H5610AK купить - офис-салон на Дубровке.
тумба под тв oyf-802 софия арт4106400
курсы ремонта москва
частотный преобразователь danfoss vlt basic drive fc 101 0,75 квт 131l9862

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)