химический каталог




Биохимия. Том 2

Автор Л.Страйер

ски неактивным: 1) молекула оптически неактивна, если она может быть наложена на свое зеркальное отражение; 2) молекула имеет неразличимые заместители только в том случае, если эти группы совпадают при вращении, когда остальная структура остается без изменения.

Стерически неэквивалентные группы, такие, как НА и Нв, почти всегда различаются при ферментативных реакциях. Смысл дифференциации этих групп состоит в том, что фермент удерживает субстрат в состоянии специфической ориентации. Присоединение

12,26 юда 5730 лет "Na 2,62 года "Р 14,28 сут 3SS 87,9 сут

Л1К 12,36 ч 45Са 163 суi 54Fe 45,6 сут |251 60,2 сут 203Hg 46,9 сут

Хиральность«Я называю геометрическую фигуру или группу точек хиральной и говорю, что она обладает хиральностью, если ее идеально реализованное отражение в плоском зеркале не совпадает с ней при наложении».

Кельвин (1893 г.)

Происходит от греч. cheir-рука.

по трем точкам, как показано на рис. 13.12,— наглядный, но не единственный путь к достижению особой ориентации субстрата.

Термины «хиральный» и «прохиральный» теперь широко используются при описании стереохимии молекул. Хиральная молекула обладает асимметрией и, следовательно, является оптически активной. Прохиральная молекула, такая, как цитрат или CXYH2, лишена асимметрии и соответственно оптически неактивна. Однако она может стать хиральной в результате всего лишь одного этапа. Прохиральная молекула (такая, как ный эксперимент по стереоспецифичности переноса водорода ЫАО + -дегидрогеназа-ми. Субстратом реакции, катализируемой алколь-дегидрогеназой, был этанол, меченный двумя атомами дейтерия при С-1. Было установлено, что восстановленный кофермент содержит один атом дейтерия на молекулу, тогда как второй атом дейтерия входит в состав ацетальдегида. Таким образом, потери дейтерия и перехода его в растворитель не происходило, и он прямо переносился с субстрата на NAD + .

Н3С—С—ОН

+ NAD4

О

CH3-C(

Восст ановпе н н ы й NAD,f- содержащий + Н+ 1 атом дейтерия

CXYHAHB) превращается в хиральную (CXYZHB)npn замещении одного из ее идентичных атомов или одной из групп (в данном примере-НА). Приставки R и S используются для определенного обозначения хи-ральных и прохиральных центров, как описано в приложении к данной главе (стр. 69).

Дейтерированный восстановленный кофермент, образующийся в этой реакции, использовали затем для восстановления ацетальдегида. Результат оказался поразительным: дейтерий целиком переносился с кофермента на субстрат и совсем не обнаруживался в составе NAD +.

Эти реакции доказывают стереоспецифичСН,

,0

н

+ H+

Восстановленный NAD, + содержащий 1 атом дейтерия

CHjCHDOH +

NAD+

(Не содержит дейтерия)

Н3С—С—ОН +

Н

4+^

N

CONH,

н3с-с(

13.14. Стереоспецифический перенос водорода NAD + -дегидрогеназами

В 50-х годах Бриджит Веннесланд, Франк Вестхеймер (Brigit Vennesland, Frank Westheimer) и их сотрудники провели изящность переноса, катализируемого алкоголь-дегидрогеназой. Положения, занимаемые двумя атомами водорода при С-4 в NADH, неравноценны. Один из них (НА) находится впереди, второй (Нв)- позади плоскости расположения никотинамида. Иными словами, С-4 представляет собою прохиральный центр. Алкоголь-дегидрогеназа, хиральный

реагент, различает положения А и В при С-4. Дейтерий переносится от дейтерированного этанола только в положение А. При обратной реакции атом дейтерия удаляется из положения А и прямо переносится на ацеталь-дегид.

Некоторые дегидрогеназы, такие, например, как глицеральдегидфосфат-дегидроге-наза, переносят водород в положение В. Таким образом, существуют два класса NAD + (и NADP + )-дегидрогеназ: А-стереоспеци-фическая и В-стереоспецифическая. Сравнение трехмерных структур НАО + -дегидро-геназ показывает, что различие в стерео-специфичности ферментов А- и В-типов возникает вследствие поворота никотин-амидного кольца на 180° по отношению к соседнему рибозному компоненту. В результате этого сдвига на 180" в А- и В-дегидрогена-зах экспонируются и, следовательно, становятся реакционноспособными элементы противоположной стороны никотинамидно-го кольца. Как и можно было ожидать, все известные дегидрогеназы стереоспеци-фичны. Когда дегидрогеназа реагирует с рядом субстратов, стереоспецифичность переноса водорода для всех них одинакова. Сохранение NAD + -связывающих мест в ходе эволюции подчеркивается тем фактом, что стереоспецифичность отдельной дегидрогеназы не зависит от вида организма (так, алкоголь-дегидрогеназы дрожжей и лошади имеют одинаковую стереоспецифичность). Более того, стереоспецифичность определенной реакции, катализируемой ферментами, использующими и NAD+ и NADP + , оказывается одной и той же для обоих коферментов.

13.15. Летальный синтез: превращение фторацетата во фторцитрат

Цикл трикарбоновых кислот блокируется у животных, поедающих листья Dichapetalum cymosum, ядовитого южноафриканского растения. В течение часа содержание цитрата в большинстве органов возрастает более чем в 10 раз. У отравленных животны

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Биохимия. Том 2" (8.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из флоксов
Фирма Ренессанс: лестница в загородном доме - цена ниже, качество выше!
кресло t 9906
индивидальное хранение в контейнере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)