химический каталог




Биохимия. Том 2

Автор Л.Страйер

ксилата, стимулируется при этом термодинамически выгодной реакцией, окислением альдегида.

ОС—Н + NAD+ + Н20

R—С—О" + NADH + 2Н+

тельного заряда. Более того, некоторое количество свободной энергии окисления накапливается в ацильном промежуточном продукте. Присоединение к этому промежуточному продукту ортофосфата приводит к образованию ацилфосфата, имеющего выЭти две реакции сопряжены тиоэфирным промежуточным продуктом, который накапливает большую часть энергии, освобождающейся при реакции окисления. Мы сталкиваемся здесь с использованием кова-лентно связанного с ферментом промежуточного продукта в качестве механизма сопряжения энергии.

/

Рис. 12.15. Механизм каталитического действия глицеральдегид-3-фосфат—дегидрогеназы.

12.15. Арсенат, аналог фосфата, действует как разобщитель

Арсенат (АзОд- ) очень сходен с Pt по структуре и реакционной способности. В реакции, катализируемой глицеральдегид-3-фос-фат-дегидрогеназой, арсенат может заменять фосфат по воздействию на богатый энергией тиоэфирный промежуточный продукт. Образующийся в результате этой реакции 1-арсено-З-фосфоглицерат в противоположность 1,3-бисфосфоглицерату неустойчив. 1-арсено-З-фосфоглицерат и другие ациларсенаты очень быстро и самопроизвольно гидролизуются. Поэтому суммарная реакция, протекающая в присутствии арсената, выглядит следующим образом:

Глицеральдегид-3-фосфат + NAD+ + + Н20 -» 3-фосфоглицерат + + NADH + 2Н + .

Обратите внимание, что гликолиз идет в присутствии арсената, но он не сопровождается образованием АТР, происходящим в норме в процессе превращения 1,3-бисфос-фоглицерата в 3-фосфоглицерат. Таким образом, арсенат разобщает окисление и фосфорилирование путем образования высоколабильного ациларсената. Вероятная причина предпочтения фосфора арсенату в процессе эволюции биологических молекул состоит в большей кинетической стабильности фосфорных высокоэнергетических соединений.

О О—As—О"

Y он—с—он

I

СН2ОРО321-арсеио-3-фосфоглицерат

12.16. Енолфосфат имеет высокий потенциал переноса группы

Поскольку 1,3-БФГ является ацилфосфа-том, он обладает высоким потенциалом переноса группы. На более поздних этапах гликолиза образуются различные высокоэнергетические соединения фосфата. Фосфоенолпируват, енолфосфат, образуется в результате дегидратации 2-фосфоглице-рата. AG0' гидролиза фосфатного эфира обычного спирта составляет — 3 ккал/

о

II

о- Р—осн,

Фосфовиолпмруват

V"

I

с=о I

сн3

Пируват

моль, тогда как для фосфоенолпирувата эта величина равна — 14,8 ккал/моль. Почему фосфоенолпируват имеет такой высокий потенциал переноса фосфатной группы? Ответ заключается в том, что реакция не останавливается на переносе фосфорильной группы при образовании енола. Енол претерпевает превращение в кетон, а именно в пируват.

V

о

С—О— P—Qу

сн,

0=

с—он

II

Фосфоенолпируват

снг

Енолпируват

О

12.17. Метаболизм 2,3-бисфосфоглицерата, регулятора транспорта кислорода

Напомним, что 2,3-бисфосфоглицерат (2,3-БФГ) служит регулятором транспорта кислорода в эритроцитах. Он снижает сродство гемоглобина к кислороду, стабилизируя дсзоксигенированную форму гемоглобина (гл. 4). Эритроциты характеризуются высокой концентрацией 2,3-БФГ (обычно равной 4 мМ), что отличает их от других клеток, содержащих лишь следовые количества этого соединения. 2,3-БФГ играет общую роль в качестве кофактора при превращении 3-фосфоглицерата в 2-фосфоглицерат, осуществляемом фото-г л ицератмутазой.

Синтез и расщепление 2,3-БФГ идут в обход гликолитического пути (рис. 12,16) Под действием бисфосфоглицератмутазы (дифоефоглицератмутазы) 1,3-БФГ превращается в 2,3-БФГ.

2,3-БФГ гидролизуется 2^-бисфосфогли-церат-фосфатазой с образованием 3-фос0

с—ОРО32Н—С—ОН

н—с—ОРО

I 3

н

1,3-бисфосфогли церат

, i,« -jvv.-фог л и • tep атС—0"

I

Н—С—OPOj3н—с—ОРО,2I 3

н

2,3-оисфосфогли церат

+ W

О

II

с—о^

Н—С—ОР032"

н—с—оро32н

+ Н20

фосфат аза

о

с—он~

Iс—он

Н—С—0P0 2~

I

н о

+ -О—Р—О"

он

2,3-бисфосфоглицерат

3-фосфоглицерат

AG0' превращения енол -> кетон очень велико, составляя примерно — 10 ккал/моль. Сравним эту величину с величиной AG0' гидролиза фосфоенолпирувата в енолпируват, равной примерно — 3 ккал/моль. Таким образом, присущий фосфоенолпирува-ту высокий потенциал переноса фосфатной группы возникает из большой движущей силы последующего превращения енол -* -> кетон.

фоглицерата. Фосфатаза - фермент, катализирующий гидролиз фосфатного эфира.

Интересен механизм этой мутазной реакции. 3-фосфоглицерат является ее обязательным участником, хотя в итоговой стехиометрии реакции он не фигурирует. Му-таза одновременно связывает 1,3-бисфосфоглицерат и 3-фосфоглицерат. В этом тройном комплексе происходит перенос фосфорильной группы от С-1 1,3-бисфос-фоглицерата на С-2 3-фосфоглицерата (рис. 12.17).

1,3- бисфосфоглицерат

Глицеральдегид-З-фосфат

3-ф осфогл ицерат

II

Таблица 12.3. Обычные концентрации промежуточных продуктов гликолиза в эритроцитах. (Minakam

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Биохимия. Том 2" (8.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рекламный плакат на виниле
земельные участки на новой риге
купить гидромассажную ванну в москве
рамка перевертыш для номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)