химический каталог




Биохимия. Том 2

Автор Л.Страйер

двух отношениях. Во-первых, окружение глюкозы становится в значительно большей степени неполярным, что усиливает перенос фосфорильной группы от АТР. Во-вторых, обхватывание глюкозы гексокиназой создает неблагоприятные условия для участия Н20 в качестве субстрата реакции. Если бы гексокиназа имела жесткую структуру, молекула воды, заняв участок связывания —СН2ОН-группы глюкозы, действовала бы на а-фосфат АТР. Иными словами, «жесткая» киназа помимо киназной активности обладала бы также и активностью АТРазы. Эта нежелательная активность предотвращается благодаря тому, что ферментативная активность киназы проявляется лишь в том случае, если щель между долями фермента закрыта глюкозой. Мы видим здесь, как гибкость фермента способствует его специфичности. Интересно отметить, что в молекулах пируваткиназы, фосфоглице-раткиназы и фосфофруктокиназы также имеются щели между долями, которые закрываются при связывании субстрата. Индуцируемое субстратом закрывание щели, рассмотренное здесь на примере гексокиназы, иллюстрирует наличие у всех киназ важного общего свойства.

12.13. Альдолаза образует шиффово

основание с дигидроксиацетонфосфатом

Обратимся теперь к альдолазе, которая катализирует конденсацию дигидроксиаце-тонфосфата и глицеральдегид-3-фосфата

Е—NH , + 0=

CH20P0 2"

I

СН20Н

СН,0Р0,2"

Е— М=

н ?

н сн,он

+

Н20

Протонированное шиффово основание

с образованием фруктозо-1,6-бисфосфата. Сначала дигидроксиацетонфосфат образует протонированное шиффово основание со специфическим лизиновым остатком в активном центре альдолаз, присутствующих в тканях животных

Это протонированное шиффово основание играет в катализе решающую роль, поскольку оно способствует образованию енолят-аниона дигидроксиацетонфосфата.

СН,0Р0,2"

Н+ , Е—N=C

I

н—сI

н

СН20Р032

н+ ,

Е—N=CОН

н—с—он

G

Енолят-анион

Последующее присоединение глицеральдегид-3-фосфата к образующемуся в качестве

промежуточного соединения енолят-аниону

дает протонированное шиффово основание

фруктозо-1,6-бисфосфата. о

R—СПуть расщепления фруктозо-1,6-бисфосфата представляет собой простое обращение рассмотренного пути его образования.

12.14. Образование тиоэфира при окислении глицеральдегид-3-фосфата

При действии глицеральдегид-3-фосфат-дегидрогеназы образуются различные виды фермент-субстратных промежуточных продуктов. Фермент катализирует окислительное фосфорилирование своего альдегидного субстрата.

Глицеральдегид-З-фосфат + Р{ +

+ NAD+ -> 1,3-БФГ + NADH + Н + .

О

II

R—СВ процессе превращения альдегида в ацил-фосфат сначала происходит окисление альдегидной группы

Фосфори ли рован ие

» R—С— О—Р—0Альдегид

Промежуточный продукт

Ацилфосфат

СН2ОРО,2Н+ | 2 3 Е—N=C

I

НО—С—H

еЕнолят-анион

H

с=о«I

2н—с—он

I

СН2ОР03

Глицеральдегид-3-фосфат

Это требует удаления гидрид-иона (• Н~ ), который представляет собою ядро атома водорода с двумя электронами. Отделение гидрид-иона от альдегида сопряжено с преодолением мощного барьера, обусловленН СН2ОРО32- Н+ СН2ОРО32Е— м=С ^ > Е— ; =С —СН2ОР032- + Е—

I I f \

R R н,о 0=С

R

н он он

1 I 1

R = —С—С—C-CH,0P03JIII

он н н

Это шиффово основание депротонируется и гидролизуется, образуя фруктозо-1,6-бисфосфат и регенерированный фермент. 12. Гликолиз 39

О

II

R—С—X +

о

II» R—С—0сокий потенциал переноса группы. Описанная последовательность реакций названа фосфорилированием на субстратном уровне, или субстратным фосфорилированием.

о

О—Р—о-I

ОН

IIр—о- + хн

I

оного биполярным характером карбонильной группы. Углеродный атом карбонильной группы уже имеет частичный положительный заряд.

R

I

о=с—Н

Удаление гидрид-иона облегчается уменьшением положительного заряда атома углерода. Это достигается присоединением ну-клеофильногоагента, обозначаемого как Х-в следующем уравнении:

R R

R

Теперь посмотрим, каким образом глице-ральдегид-3-фосфат-дегидрогеназа катализирует эти реакции (рис. 12.15). Нуклео-филъный агент Х~-это сулъфгидрильная группа иистеинового остатка в активном центре фермента. Альдегидный субстрат реагирует с ионизированной формой указанной сульфгидрильной группы с образованием полутиоацеталя. Следующий этап — перенос гидрид-иона. Акцептором для гидрид-иона служит молекула NAD + , которая прочно связана с ферментом. Продуктами реакции являются восстановленный кофер-мент NADH и тиоэфир. Этот тиоэфир представляет собою богатый энергией промежуточный продукт, соответствующий упомянутому ранее ацильному промежуточному продукту. NADH отделяется от фермента, и с активным центром вновь связывается NAD+. Далее ортофосфат воздействует на тиоэфир с образованием 1,3-бисфосфогли-церата, богатого энергией фосфата. Образование 1,3-бисфосфоглицерата из 3-фосфо-глицеральдегида имеет крайне важное значение, поскольку термодинамически невыгодная реакция, образование ацилфосфата

Н+ + 0=С—Н + х-> НО—С—Н

I

X> 0=С + :Н- + W

Гмдрид-иои

из карбо

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Биохимия. Том 2" (8.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
piccolo белыйжурнасьный стол трансформер
ремонт градовых вмятин цена
часы восток ретро 2415-550946
концерт группы пилот в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)