химический каталог




Биохимия. Том 1

Автор Л.Страйер

ора V=KmM/2 при [S] = 10-4M. В присутствии 2-10"3 М конкурентного инES * Е + Р

+ S

Рис. 6.17.

м

Кинетика ферментативной реакции на графике двойных обратных величин в присутствии (•—•) или в отсутствие (О—О) конкурентного ингибитора. Vmax не меняется, К возрастает.

гибитора, связывающегося с ферментом с Ki=10_3M, кажущаяся Км составит 3 • 1(Г4 М. Отсюда V = VmJ4.

При неконкурентном ингибировании (рис. 6.18) Vmax уменьшается, а это значит,

1/[S]

(26)

что пересечение прямой с осью ординат произойдет в более высокой точке. В той же мере возрастает и наклон прямой, равный Км jVlmn. В отличие от Ктах Ки не изменяется при этом виде ингибирования. Повышение концентрации субстрата не снимает неконкурентного ингибирования. Максимальная скорость реакции Vlmax в присутствии неконкурентного ингибитора задается уравнением

VL.=

1 + Р№

+ i

EI

+ S

Рис. 6.18. Кинетика ферментативной реакции на графике двойных обратных величин в присутствии (У—или в отсутствие (О—О) неконкурентного ингибитора. Неконкурентный ингибитор не влияет на Км, но снижает Vm„.

6.15. Лечение отравления этилеигликолем на основе конкурентного ингибирования

Ежегодно около 50 человек погибают от отравления этилеигликолем-добавки в антифриз для автомобильных двигателей. Сам

Ингибирование этанолом

V

сн,он

1 2 —

СН2ОН Этиленгликоль Рис. 6.19. Этанол подавляет образование щавелевой кислоты из эти-ленгликоля.

СООН СООН

Щавелевая

кислота

по себе этиленгликоль не обладает летальной токсичностью. Собственно ядом является продукт его окисления-щавелевая кислота. Первый этап превращения-окисление этиленгликоля алкогольдегидрогена-зой (рис. 6.19). Эту реакцию можно эффективно затормозить путем введения большой, почти токсичной дозы этанола. Механизм действия состоит в том, что этанол оказывается конкурентным субстратом и потому блокирует окисление этиленгликоля в альдегидные производные, Этиленгликоль при этом выводится, не причиняя вреда. Такой же принцип лежит в основе лечения метанольного отравления.

6.16. Аллостерические ферменты не подчиняются кинетике Михаэлиса -Ментен

Модель Михаэлиса-Ментен оказала большое влияние на развитие энзимологии. Достоинство этой модели-в простоте и широкой применимости. Все же не все ферменты подчиняются кинетике Михаэлиса-Ментен. В первую очередь - это большая группа аллостерических ферментов, для которых зависимость скорости реакции V от концентрации субстрата [S] имеет сигмоидную форму, а не гиперболическую, как предсказывает уравнение Михаэлиса-Ментен [уравнение (15)]. Вспомним, что кривая связывания кислорода для миоглобина-гиперболическая, тогда как для гемоглобина-сигмоидная. Ситуация с ферментами совершенно аналогична. В аллостерических ферментах один активный центр в молекуле фермента оказывает влияние на другой активный центр в той же молекуле. В результате такого взаимодействия между субъединицами связывание субстрата становится кооперативным, и кривая зависимости V от

[S] приобретает сигмоидную форму. Кроме того, активность аллостерических ферментов может регулироваться воздействием определенных молекул, связывающихся с ферментом в некаталитических участках, подобно тому, как на связывание кислорода гемоглобином влияют бисфосфоглнцерат, Н+ и С02.

6.17. Согласованный механизм аллостерических взаимодействий

(27) (28)

Изящную и четкую модель кинетики аллостерических ферментов предложили в 1965 г. Жак Моно, Джефри Уайман и Жан-ПьерШанжё(т. Monod,J. Wyman, J.-P.Chan-geux). Используя их подход, рассмотрим аллостерический фермент, состоящий из двух идентичных субъединиц, каждая с одним активным центром. Допустим, что субъединицы могут находиться в двух кон-формациях-R и Т. Конформация R (relaxed-релаксированная) обладает высоким сродством к субстрату, тогда как конформация Т (tense-напряженная)-низким сродством (рис. 6.20). Вспомним, что так же обозначались две формы четвертичной структуры гемоглобина (разд. 4.10). Формы R и Т могут переходить одна в другую. В данной модели делается важное допущение, что для сохранения симметрии диме-ра обе субъединицы должны находиться в одном и том же кбнформационном состоянии. Таким образом разрешены состояния RR и ТТ и не разрешено состояние RT. Символами R0 и Т0 обозначают разрешенные состояния в отсутствие субстрата и L-соотношение их концентраций:

^ = T0/R0.

Чтоб упростить рассуждения, допустим, что субстрат не присоединяется к Т-форме фермента. В R-форме димер может связать одну или две молекулы субстрата; эти состояния обозначают соответственно R, и R2:

R0 + S^Rb (29)

R!+S*±R2, (30)

2[R0] [S] [Rj [S]

(31)

2[R2]

Согласно полученному уравнению, присоединение как первой, так и второй молекулы субстрата к R-форме димерного фермента имеет одну и ту же микроскопическую константу диссоциации KR. Коэффициент 2 в уравнении (31) указывает на то, что субстрат может связаться с любым из двух активных центров на R0 с образованием Rl5 и аналогичным образом субстрат может высвободиться из любого из активных цент

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113

Скачать книгу "Биохимия. Том 1" (6.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит выпрямить крышу автомобиля
пластиковые ограждения и барьеры
слова благодарности хореографам от родителей
Фирма Ренессанс: изготовление чердачных лестниц - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)