![]() |
|
|
Биоорганическая химияний двигательных и осязательных нервов; лобелина, содержащегося в лобелии (Lobelia inflata) и возбуждающего дыхание; пиперина, носителя вкуса чёрного перца: 7 {^сн-сН2^Хсн2-с-0 ^ СНз схл Никотин Лобелии *~"3 СН=СН-СН=СНууОч Очн2сн2сн3 ^ \ Н Кониин Пиперин сн2 с/ Хинолин (бензпиридин) химически очень сходен с пиридином. ад 8 1 Хинолин Реакции электрофильного замещения протекают преимущественно в бензольном кольце с атакой в положения 5 и 8; в пиридиновом кольце преобладают реакции нуклеофильного замещения. Сильные окислители разрушают бензольное кольцо, не затрагивая пиридинового; при этом образуется пиридин-2,3-дикарбоновая кислота. Среди производных хинолина осо- 25 бенно интересен 8-оксихинолип (оксин), в молекуле которого имеется внутримолекулярная водородная связь между кислым протоном фенольного гидроксила и неподеленной электронной парой пиридинового азота. Оксин очень легко образует комплексы с ионами металлов, построенные как феноляты этих металлов с донорно-акцепторной связью, возникающей с участием неподеленной электронной пары атома азота и вакантных орбиталей иона металла: Благодаря этому 8-оксихинолин и его производные обладают бактерицидными свойствами, так как ионы некоторых металлов необходимы для жизнедеятельности микроорганизмов, а извлечение этих ионов из питательной среды путём комплексообразования с различным образом замещёнными оксинами нарушает протекание процессов, жизненно важных для микроорганизмов. Изохинолин схож с хинолином по химическим свойствам. 5 4 8 1 Изохинолин Ядро иэохинолина входит в состав алкалоидов опия. Гетероциклы с двумя гетероатомами 1. Пятичленные гетероциклы: пиразол, имидазол, тиазол о. 1% 1% NH NH Пиразол Имидазол ^ (1,2-азол) (1,3-азол) Тиазол 26 Пиразол содержит в пятичленном цикде два атома азота: так называемый "пиррольный", неподеленная электронная пара которого включена в ароматическую систему, и атом азота, связанный с углеродным атомом цикла двойной связью и сохранивший неподелённую электронную пару незадействован-ной. Таким образом, в одной молекуле существуют одновременно как центр основности (атом азота с неподеленной электронной парой), так и центр кислотности (протон группы NH). Вследствие этого пиразолы димеризованы за счёт образования межмолекулярных водородных связей: Су:HjN^\ Как и пирролы, пиразолы проявляют свой кислый характер образованием солей с ионами металлов: lAg(NH3)2]OH--[^>J—Ag В то же время непредельность выражена у пиразолов меньше, чем у пирролов: эти соединения труднее окисляются и восстанавливаются. Вследствие этого 4,5-дигидропиразолы {2-пиразо-лины) получают не прямым гидрированием пиразолов, а конденсацией ациклических соединений. Реакции SE (нитрование, галогенирование, сульфирование) протекают преимущественно в положении 4. Замещённым пиразолам свойственна прототропная таутомерия, выражающаяся в миграции протона от "пиррольного" атома азота к неподеленной электронной паре двоесвязного атома азота: /СНз „_г/СН3 „/СН3 ._/СНз NH .'HV» ® н < _ s Пиразольное кольцо входит в состав известного анальгетичес- 27 кого и противовоспалительного средства амидопирина (4-ди-метиламино-2,3-диметил-1 -фенилпиразолона-5). (CH3)2i4s_/СН3 Амидопирин XN-CH3 Y С6Н5 Имидазол является структурным изомером пиразола и по химическим свойствам имидазолы очень схожи с пиразолами. Правда, увеличение расстояния между двумя атомами азота в цикле имидазолов по сравнению с таковым в пиразолах обусловливает более высокую основность имидазола вследствие меньшего влияния "пиррольного" азота на центр основности. Тем не менее имидазолы, как и пиразолы, склонны к таутомерии и легко димеризуются: NH""1:^ К n:,i,mhn В реакциях Se электрофил направляется преимущественно в положения 4 и 5 (нитрование) или 2, 4 и 5 (бромирова-ние). Так же как и пиразолы, имидазолы относительно устойчивы к окислению и восстановлению. Имидазольный цикл играет важную роль для проявления биологической активности таких соединений, как аминокислота гистидин и биогенный амин гистамин. (ТЯГ* гПЕ Н Гистидин д Гистамин Остаток гистидина входит в состав активных центров многих ферментов, что связано со способностью имидазольного цикла протонироваться и депротонироваться при значе-28 ниях рН, близких к физиологическим. При декарбоксилирова-нии гистидина образуется гистамин, медиатор нервной системы; это соединение оказывает также сосудорасширяющее действие, а повышение его концентрации в крови является симптомом аллергических заболеваний. Тиазол представляет собой тиоаналог имидазола. Замеш "пиррольного" атома азота на атом серы исключает проявление тиазолами кислотных свойств, и эти соединения проявляют только основные свойства (хотя и слабые), образуя кристаллические соли: на а 0 S' S Реакции Se протекают с замещением положения 5, а реакции Sn дают продукты замещения в положение 2: Реакции присоединения (в частности гидрирование) идут с трудом, а |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 |
Скачать книгу "Биоорганическая химия" (6.87Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|