![]() |
|
|
Биоорганическая химияцетила используется для количественного определения ионов никеля под названием "реактива Чугаева" (или диметилглиоксима). 12 Очень стабильные хелатные комплексы, образуемые 1,3-ди-карбонильными соединениями с ионами тяжёлых металлов, растворимы в умеренно полярных органических растворителях (диэтиловый эфир, бензол, хлороформ) и могут быть экстрагированы из водных растворов, содержащих ионы металлов: H3Cn ,сн ^н3 о o-^ti НзСус^ Cu2+ >-°v HfT о СчсНз Ацетилацетон (2 молекулы) Раствор голубого цвета Среди полифункциональных соединений совершенно особое место принадлежит угольной кислоте и её разнообразным моно- и дизамещённым производным. Это соединение следует рассматривать как дикарбоновую кислоту, дающую два ряда функциональных производных. Производное Монозамещение Д и замещение Диссоциация но—о—ое рКа 6,5 О 0о—с—ое II о Соли НО—С—ONa 11 NaO —С—ONa о Полные, карбонаты It О Кислые, бикарбонаты Хлорангидрвды НО—С—С1 II С1—С—С1 || Эфиры И О Хлоругольная кислота RO—С—ОН II о Фосген RO— С—OR II II О Алкоксиугольная кислота о Диалкил-карбонат Амиды H2N—С—ОН II H2N—С—NH2 II о Карбамид (мочевина) 11 О Карбаминовая кислота Наличие нескольких функциональньхх ijiynn при одном и том 13 же атоме С является причиной определённых особенностей в поведении производных угольной кислоты, не характерных для дикарбоновых кислот. Известно, что угольная кислота Н2С03 при попытке выделить её в свободном состоянии распадается на Н20 и С02. Хлоругольная кислота в свободном виде также не существует; известны лишь её сложные эфиры (хлоругольные эфиры, хлорформиаты): RO-CO-C1. Алкилоксиугольные кислоты существуют только в виде солей: RONa + С02 —> RO— Диэфиры, подобно другим полифункциональным соединениям, легко образуют циклические продукты, например, в ходе реакции переэтерификации: R°V=o + нс-сн*__ 0=с/о-снк' RC/~ HO-iHR' \o-CHR-. 1,3-Диоксоланон Карбамиповая кислота в свободном виде не существует; известны её сложные эфиры (уретаны, или алкилкарбаматы) и соли (карбаматы): H2N-(jJ—OR; H2N—^-0°NHf; 0=0=0 4- NH3-- H2N—С—ONH4; 0 CI—^—OR + NH3 —* H2>^^R^^H2IN—NH2; о j о инолиз о I КОН (гидролиз) К2С03 + ROH + NH3. Карбаминовая кислота, не существующая в свободном виде 14 (при попытке получения она распадается на С02 и NH3), тем не менее образует большую группу производных, достаточно стабильных, чтобы существовать в природе и интенсивно использоваться. Так. среди уретанов обнаружены биологически активные вещества, например, транквилизатор "мепробамат" (1) и инсектицид "карбарил" (2): Н3<р Н3С——СН2—С —CHf-f-O—С—NH о—с—ун о (1) сн2—сн2—сн3 l4J[4J (2)СНз "Внутренний ангидрид" карбаминовой кислоты называет-ся изоциановой кислотой. Этому соединению с общей формулой OCNH присуще таутомерное превращение в циановую кислоту HOCN, причём равновесие в этом процессе сдвинуто влево: НСМО^Н^Н-- 0=C=NH w^HO—C=N Щ I "Н!° 1-нф 1-й» Карбаминовая кислота ^JpL^jf^© ^ Изоциановая кислота Циановая кислота Явная я-избыточность изоциановой кислоты приводит к её лёгкой тримеризации. Образующаяся в результате тримериза-ции циануровая кислота также таутомерна. Её ароматическая форма и считается собственно циануровой кислотой; эта форма называется лактимнощ таутомер циануровой кислоты - изо-циануровая кислота - является лактамной формой; такой вид таутомерии называется лактим-лактамной таутомерией. \s Лактамная|| J Лаз ОН Лактимная форма о ОН форма Циануровая кислота 15 Аналогичный вид таутомерии присущ амидам карбоновых кислот, чем и объясняется пониженная активность амидов в реакциях S^: —С—NH— -н@ —c-^N— — C^N— +H@—C=N— О +н@ 4 — Г6е ~н@ ОН Эфиры изоциановой кислоты (изоцианаты) образуются при взаимодействии алкилгалогенидов с изоциановой кислотой в присутствии оснований: — 6^C^0^UR-№=O=<) +C1Q Алки л и зоцианат Нитрил карбаминовой кислоты (цианамид) можно рассматривать и как амид циановой кислоты, и как ангидрид мочевины. Цианамид также таутомерен. ^ fe Na-4:=N HN=C=NH —Ь HN-C=N Карбодиимид -NaCl Ci—C^N NHi H7N—C=N HN4=N. Хлорциан Цианамид Кислый характер NH-группы в цианамиде подтверждается тем, что он образует соли; некоторые из них, например, цианамид кальция используют как удобрение. Амид карбаминовой кислоты (карбамид, мочевина) является одновременно диамидом угольной кислоты; это важнейший азотсодержащий продукт обмена веществ у млекопитающих. Строение мочевины может быть описано резонансом следующих канонических структур: NNH2 ^,Й2 \NH2 Мочевина при медленном нагревании теряет молекулу nh3, превращаясь в биурет, способный в щелочных растворах обра- 16 зовывать с ионом Си2+ комплекс фиолетового цвета (биуре-товая реакция): NNH2 "NHj 0=С— NH- /NH2 nh2 нд о \4 нУ^0 °=< NH 2 Мочевина ацилируется аналогично аминам, образуя N-ацилмочевины, которые называют так |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 |
Скачать книгу "Биоорганическая химия" (6.87Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|