ацил-глицерина изомер в идентичен изомеру б, являющемуся оптическим антиподом изомера а, так как получен поворотом проекции Фишера с соблюдением правил (см. [8, раздел 1.3.]); однако изомер в является в то же время 1-ацилглицерином, ибо до ацилирования атомы С1 и С3 глицерина были неразличимы. Эта особенность послужила основанием для поиска рациональной номенклатуры триглицеридов. Система Кана-Ингольда-Прелога в применении к триглицеридам (и прочим производным глицерина, относимым к липидам) имеет серьёзный недостаток: при изменении природы заместителей инвер-сируется их старшинство, хотя конфигурация асимметрического атома остаётся неизменной. Например, фосфорилирование (8)-1,2-ди-0-ацилглицерина приводит к (R)-фосфатадной кислоте в связи с изменением старшинства заместителей. В настоящее время используется введённая в 1968 г. систематическая номенклатура, основанная на стереоспецифической нумерации, предложенной Хиршманом. Согласно этой системе, нумерация замещённых глицеринов производится следующим образом: если в проекции Фишера гидроксильная группа при С2 расположена слева, то углеродному атому, находящемуся над С2, присваивается номер 1, а нижнему атому - 3. Использование стереоспецифической нумерации обозначается символом т (stereospecific numbering):

но :—о-

нск^н2

2

н

-сн2

3

н

СНгОН Ч—ОН

СНг—О-С—R

sn-3-Моноацилглицсрин sn-1-Моноацилглицерин

Очевидно, что sn-1-моноацилглицерин и sn-3-моноацилглице-рин являются антиподами. Следует иметь в виду, что все природные фосфоглицеролипиды являются производными sn-гли-церо-3-фосфата. В случае рацемических соединений используется префикс гас.

125

Фосфолипиды (или фосфоглицериды, или фосфатиды) широко распространены в растениях, животных и микроорганизмах. Они содержатся во всех тканях и клетках организма; особенно много их в клетках нервной ткани. Эти соединения рассматриваются как производные L-фосфатидной кислоты (sn-глицеро-3-фосфата) и относятся к сложным липидам, поскольку в их молекулы входят остатки не только глицерина и карбоновых кислот, но также и остатки фосфорной кислоты и соединений, содержащих одновременно как аминогруппу, гак и спиртовый ОН. При полном гидролизе 1 моля фосфатидов образуются 2 моля жирной кислоты и по 1 молю глицерина, фосфорной кислоты и аминосодержащего соединения. В зависимости от строения спирта фосфоглицериды делятся на фосфатидилхолины (или лецитины, 40-50 % общего количества фосфолипидов), фосфатидилэтаноламины (или кефалины, 30-40 % общего количества) и фосфатидилсерины:

RCOO—^

P-0-CH2CH2N(CH3)3

6°

L-Фосфатидилхолин H2fOCOR' H^COR'

RCOO-

"** RCOO

-H

з

O-P—O—CH2CH2NH3 O-P—O—CH2CHNH3

kQ ' co°G

L-Фосфатидилэтаноламин L-Фосфатидилсерин

Эти три грулйы соединений содержат в качестве амино-спиртов, этерифицирующих фосфатидную кислоту, холин (2-К,Н,Н-триметиламиноэтанол), этаноламин (2-аминоэтанол) и серии (2-амино-З-оксипропановую кислоту) соответственно.

126

У большинства природных фосфоглицеридов остатки насыщенных жирных кислот (Cift-Qg) находятся обычно в заместителе при С1, а гидроксил в положении С2 ^тарифицирован, как правило, ненасыщенными жирными кислотами, содержащими от одной до четырёх двойных связей.

При физиологических значениях рН фосфоглицериды являются биполярными ионами и существуют обычно в виде цвиттер-ионов, изображённых выше. Вследствие этого ионизованные группировки фосфатидов образуют высокополярную гидрофильную часть молекулы, в то время как заместители R и R в остатках жирных кислот создают её гидрофобную часть. Кислотно-основные свойства серина и этаноламина характеризуются следующими значениями рКа: серии 9,15 (аминогруппа), 2,25 (карбоксильная группа); этаноламин 9,5 (аминогруппа). Холин является таким же сильным основанием, как КОН, и полностью диссоциирует в воде с образованием катиона холина и гидроксил-аниона:

HOCH2CH2N(CH3)3OH ~> HOCH2CH2N+(CH3)3 + НО .

Соли холина и сильных кислот являются нейтральными соединениями. Соединения такого типа, как известно, амфифшь-ны (греч. amphi - оба, phyle - сродство), т.е. обладают сродством и к гидрофобным, и к гидрофильным средам. Именно эта особенность делает триглицериды (и прочие липиды тоже) основными структурными компонентами различных биологических мембран.

Фосфатидилэтаноламины образуются в организме из фосфатидилсеринов при их декарбоксилировании и, в свою очередь, могут превращаться в фосфатидилхолины в результате процессов переметилирования.

Сфинголипиды не принадлежат к липидам группы триглицеридов, хотя в их составе также имеется остаток аминоспирта - сфингозина (реже - дигидро- или дегидросфингозинов):

18 4 3

сн3—(СН2)12—СН-СН-<^НОН Н—(p-NH2

1сщт

127

Любопытно, что структура сфингозина сильно напоминает структуру глицерина, хотя известно, что сфингозины образуются в организме из серина и тиоэфиров высших жирных кислот. В молекуле сфингозина имеются два асимметрических атома углерода и дизамещённая двойная связь. Поэтому такой структуре могут отвечать две пары энантиоме