химический каталог




Биоорганическая химия

Автор Е.И.Сорочинская

2.4.1. Омыляемые липиды

К этой группе принадлежат жиры и воска, относимые также к простым или нейтральным липидам, а также фосфолипи-

121

ды, сфинголипиды и гликолипиды, считающиеся сложными липидами (а также полярными и неполярными липидами или липидами, не содержащими глицерин и связанными с веществами других классов).

Воска являются наиболее просто построенными липидами. Эти вещества, как правило, предназначены природой для предохранения тканей от высыхания. Кроме того, воска являются главным липидным компонентом многих видов морского планктона. С химической точки зрения воска представляют собой сложные эфиры высших монокарбоновых кислот с не-разветвлённой цепью (высших жирных кислот) и высших одноатомных спиртов также с неразветвлённой цепью. В их состав входят остатки кислот, содержащих, как правило, чётное число атомов углерода: пальмитиновая (С^), стеариновая (С18); кислоты как с меньшим (С,2 и С14), так и с большим (до C2g) числом атомов встречаются лишь в небольших количествах. При этом в состав восков входят только насыщенные кислоты. Спирты в составе восков тоже отличаются большой длиной цепи и чётным числом атомов углерода; в восках найдены эфиры следующих спиртов: цетилового (С|6НззОН), стеарило-вого (С18Нз7ОН), церилового (С26Н53ОН), мирицилового (С30Н61ОН):

-С Название Источник

с н^С1бНз3 уОСзоНы уОСзоНб! С25Н$ГЦх Цетилпальмитат Мирицилпальмитат Мирицилтексаэйкозоат Спермацет Пчелиный воск Карнаубский воск

При гидролизе в присутствии щелочей эфиры превращаются в смесь спиртов и солей высших монокарбоновых кислот; эти соли известны под названием "мыло" (это название и стало причиной появления термина "омыление" для реакции щелочного гидролиза):

122

R-C(-0)-OR + NaOH R-C(=0)-ONa + R'-OH.

Количество КОН (мг), необходимое для омыления 1 г липида, называется числом омыления и служит одной из количественных характеристик липида.

Жиры, как и воска, тоже являются сложными эфирами высших монокарбоновых кислот, однако в качестве спиртового остатка у всех жиров присутствует глицерин; поэтому жиры относят к триглицеридам или к глицеринсодержащим липидам.

CH2-0-C(=0)-R CH-O-C^Oy-R'

cн2-<>-<:(=o)--R',

Моно- и диэфиры глицерина встречаются в природе лишь как продукты, образующиеся в процессе обмена веществ; основная масса жиров содержит полностью ацилированный глицерин. Жиры служат питательным резервом для различных организмов и имеют большое значение как концентрированный высококалорийный продукт питания для человека. Разнообразие жиров определяется разнообразием остатков карбоновых кислот, входящих в триглицериды.

Биосинтез жиров в природе происходит по механизмам, предопределяющим наличие в жирах остатков кислот с нераз-ветвлённым скелетом и чётным числом атомов углерода (от четырёх до двадцати четырёх):

Насыщенные кислоты Ненасыщенные

кислоты

Лауриновая (С12) Олеиновая (С18; цис-9,10)

Миристиновая (С14) Элаидиновая (Сц; транс-9,Щ

Пальмитиновая (С^) Линолевая (С18; 9,10,12,13-диеновая)

Линоленовая (С18; 9,]0;12,13;15Д6-трит

Стеариновая (Cig) еновая)

Если R=R-R", триглицерид называют простым; если же R^RVR", триглицерид является сложным. Остатки кислот могут быть как насыщенными (твёрдые жиры), так и ненасыщен-

123

ными (жидкие жиры, или растительные масла). Наиболее часто в триглицеридах встречаются кислоты, перечисленные в приведённой выше таблице.

Степень ненасыщенности триглицеридов отражается в количественной характеристике, называемой йодным числом, которое равно количеству иода (в граммах), присоединяющемуся к 100 г жира. Ненасыщенные цепи растительных масел можно насытить каталитическим присоединением водорода (этот процесс называется гидрогенизацией жиров):

Растительное масло (соевое, арахисовое, хлопковое и т.п.)

На/ЩСи

3- 10 атм., 170- 180°

Жир (маргарин).

Наличие двойных связей обусловливает протекание под влиянием кислорода воздуха таких процессов, как прогорка-ние жиров, увеличение кислотного числа (количества миллиграммов КОН, расходуемого на нейтрализацию 1 г жира) из-за гидролиза жиров, а также высыхание жиров вследствие образования ковалентных связей между атомами углерода, принадлежащими разным молекулам, и возникновения благодаря этому поперечных сшивок между цепями заместителей R, R' и R".

Стереохимия липидов связана с наличием в триглицеридах трёх различных ацилирующих остатков, ибо сама молекула глицерина ахиральна. Средний атом в молекуле глицерина связан с двумя одинаковыми заместителями -СН2ОН. Такой атом называют псевдоасимметрическим, или мезо-атомом, поскольку ацилирование даже одного из двух первичных гидро-ксилов делает 1-апилглицерин хиральным.

1

СН2ОН Энантиомеры

Н

ОН

сн>-

3 '

о

R

Ч

НО

носн2

2

R-f-O-

о

R-

сн2

н

о

н=-

-сн2

3

-он

в сн2он

Поворот в плоскости чертежа на №0°, не меняющий конфигурацию хирального центра

При этом глицерины, монозамещённые по положениям 1 и 3

124

одинаковым ацильным остатком, энантиомерны: для 3-

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Биоорганическая химия" (6.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор 40 sony kdl 40wd653
гироскутеры большие
замки agb euro 72
где обучают слесарей по ромышленной вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)