![]() |
|
|
Биоорганическая химияеских соединений, встречается в растениях. В стручках ванили, например, содержится ванилш-(}-0-глюкопиранозид с ароматическим агликоном; агли-кон с ароматическим ядром имеется и в молекуле кониферина, входящего в состав лигнина; горький вкус и специфический аромат миндаля и других косточковых являются следствием расщепления амигдалина, агликоном которого служит остаток, содержащий нитрильную группу: 92 ОН снрн^ Нн^^ осн3 Ванилил-р-Э-глюкопираиозид QH20H0 h?ioV^W^-ch=ch-<:h, ОСН3 Кониферин сн2он0 Н(^^о^ н НО\^ \ л /Г6 5 Амигдалин un\^^V^-^v~rJH HU ОН • Наиболее распространёнными в природе N-гликозцдами являются компоненты нуклеиновых кислот - нуклеозиды. В качестве сахарной части молекулы в нуклеозиды входят остатки P-D-рибофуранозы. 9 н^°^ h^lV>\A> ^^onSj'So Ah он Тимидин (только в составе ДНК) nh-> ОН ОН Цитидин n rf rf ОН он Уридин (только з составе РНК) отон T^NI ^ он он Jri ™ <- • • ^ Псевдоуридин Аденозин он он Гуанозин 93 Неизменённая D-рибоза входит в молекулы рибонуклеозидов, компонентов рибонуклеиновой кислоты (РНК), в то время как в молекулах дезоксирибонуклеозидов, компонентов дезоксирибо-нуклеиновой кислоты (ДНК), сахарная часть представляет собой 2-дезокси-р-О-рибофуранозу (т.е. D-рибозу, у которой заместителями при С2 являются не Н и ОН, а два атома Н). В качестве агликона нуклеозиды содержат пуриновые (аденин и гуанин) и пиримидиновые (тимин, урацил и цитозин) основания (см. также с. 32-33). Значительно реже встречаются С-гликозиды. Один из них, псевдоуридин, входит в состав некоторых РНК. С-Гликозиды, в которых агликонами служат остатки аденина, а также остатки не встречающихся в составе ДНК и РНК гетероциклических оснований, являются антибиотиками. Структурные формулы некоторых N- и С-гликозидов приведены на с.93. Если О-гликозиды с химической точки зрения являются ацеталями и поэтому легко гидролизуются в кислой среде, то N- и особенно С-гликозиды значительно устойчивее к гидролизу в этих условиях. Все гликозиды устойчивы к гидролизу в щелочной среде. При кислотном гидролизе гликозидов освободившийся от агликона гликозидный гидроксил вследствие мутаротации может занять как а-, так и |3-положение независимо от исходной конфигурации гликозида. При ферментативном гидролизе, происходящем в живых организмах, результат полностью определяется характером фермента: часть ферментов катализирует гидролиз только р-гликозидных связей (например эмульсин из миндаля), часть - только а-гликозидных связей (например мальтаза из дрожжей). В качестве агликонов при образовании гликозидной связи могут выступать и молекулы моноз; в этом случае образуются ди-, олиго- и полисахариды. 2.2.2.0лито- и полисахариды В олигосахаридах гликозидной связью связаны от двух до десяти остатков моноз. Связывание двух моносахаридных остатков может привести к двум типам структур: 1) связывание осуществляется за счёт гликозидных гидро-ксилов обеих моноз; 94 2) связывание осуществляется за счёт гликозидного гидроксила одной монозы и спиртового гидроксила другой. Химически эти два типа гликозидов, называемые соответственно невосстанавливающими и восстанавливающими дисаха-ридами, сильно отличаются друг от друга. Восстанавливающие дисахариды имеют свободный полуацетальный гидроксил и, следовательно, способны к оксо-циклотаутомерии. Приобретая в ходе мутаротации альдегидную группу, эти соединения могут участвовать в реакциях с реактивами Толленса и Фелинга (см. с. 85) в роли восстановителей ионов Ag+ и Си2+. Для невосста-навливаюших дисахаридов такие реакции неосуществимы. Наиболее биологически важными дисахаридами являются сахароза, мальтоза, лактоза и целлобиоза. Сахароза (а-В-глюкопиранозидо-/3-В-фруктофуранозид) называется также тростниковым сахаром и содержится в тростнике, сахарной свёкле, различных фруктах, ягодах и овощах. Систематическое название сахарозы отражает и конфигурацию обоих гликозидных гидроксилов (а или р), и наличие связи С^С1' (суффикс -озид у названий обеих моноз). ОН Удельное вращение сахарозы, равное + 66,6°, при нагревании сахарозы с водными растворами кислот или с водой в присутствии фермента инвертазы меняет свой знак на противоположный. Эта инверсия вращения связана с тем, что в описанных условиях сахароза гидролизуется с образованием смеси равных количеств D-глюкозы с [а]о20 — + 52,5° и D-фруктозы с [oc]D20 = - 92°; суммарное вращение, являющееся среднеариф- 95 метйческим от вращений обеих моноз, имеет отрицательный знак. Смесь, получающаяся при гидролизе сахарозы, называется инвертным сахаром; он содержится, в частности, в пчелином мёде. Мальтоза [4-(а-0-глюкопиранозидо)-0-глюкопираноза\, или солодовый сахар, в свободном виде не встречается; образуется из крахмала или гликогена под действием ферментов группы амилаз (диастазы). Водой гидролизуется в присутствии фермента мальтазы до D-глюкозы. Систематическое название указывает на наличие гликозидной связи между имеющим а-кон-фигурацию |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 |
Скачать книгу "Биоорганическая химия" (6.87Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|