химический каталог




Биоорганическая химия

Автор Е.И.Сорочинская

C =N~С6Нц

Аминоацил-изомочевина

N Hi— CHR*—C^-OBzl

^ 0=C-NHC6H„ ZNH-CHR-^-NH-CHR'-Hjj-OBz. +

О б Дициклогексилмочевина

Нуклеофильное замещение остатка изомочевины аминогруппой приводит к образованию защищенного на N- и С-концах

63

дипептида; одновременно образуется N, N'-дициклогексилизо-мочевина, которая сразу преобразуется в свой более устойчивый таутомер - Ы^'-дициклогексилмочевину.

Последней операцией в цепи реакций, приводящих к получению пептида, является его деблокирование, т.е. удаление всех защитных групп; при этом важно, чтобы условия удаления не вызывали разрушения возникшей пептидной связи. Деблокированный дипептид в зависимости от условий деблокирования может быть получен либо в виде биполярного иона, либо в виде аммонийной соли:

ZNH-CHR— I ° I °

I Ha/Pd или I НВг/СНзСООН

e e H3N—CHR— C—NH—CHR"—С—О

¦jj—NH— CHR"—g

"^j—NH—CHR"—O

H3N—CHR—g—NH—CHR"—С—ССЮН.

e

Br

При синтезе пептидов, содержащих более двух аминокислотных остатков, у полученного защищенного дипептида необходимо освободить только N-концсвую аминогруппу, удалив защиту лишь с N-конца дипептида. Таким образом, подбор защитных групп должен соответствовать возможности удаления одной (временной) защитной группы при полном сохранении всех остальных (постоянных) защитных групп. Планирование пептидного синтеза, включающее в себя подбор защитных групп, выбор метода конденсации и способа деблокирования, называется тактикой пептидного синтеза. Тактические задачи могут быть решены только после того, как разработана стратегия пептидного синтеза, т.е. намечены основные подходы к построению пептидной цепи. На современном этапе развития пептидного синтеза существуют две стратегии - последовательное наращивание цепи, начиная с С-концевой аминокислоты, и фрагментная конденсация - получение коротких отрез-

64

ков синтезирумой пептидной цепи и их последующее соединение друг с другом.

1. Последовательное наращивание цепи пептида ABCD:

а) защита карбоксильной группы аминокислоты D;

б) защита аминогруппы аминокислоты С;

в) активация карбоксильной группы аминокислоты С;

г) конденсация аминокислот С и D;

д) деблокирование аминогруппы дипептида CD;

е) защита аминогруппы аминокислоты В;

ж) активация карбоксильной группы аминокислоты В;

з) конденсация аминокислоты В с дипептидом CD;

и) деблокирование аминогруппы трипептида BCD; к) защита аминогруппы аминокислоты А;

л) активация карбоксильной группы аминокислоты А; м) конденсация аминокислоты А с трипептидом BCD; н) полное деблокирование пептида ABCD.

2. Фрагментная конденсация двух дипептидов - АВ и CD (так называемая "конденсация 2 + 2") для того же соединения:

а) защита карбоксильной группы аминокислоты D;

б) защита аминогруппы аминокислоты С;

в) активация карбоксильной группы аминокислоты С;

г) конденсация аминокислот С и D;

д) деблокирование аминогруппы дипептида CD;

е) защита карбоксильной группы аминокислоты В;

ж) защита аминогруппы аминокислоты А;

з) активация карбоксильной группы аминокислоты А;

и) конденсация аминокислот А и В;

к) деблокирование карбоксигруппы дипептида АВ; л) активация карбоксильной группы дипептида АВ; м) конденсация дипептида АВ с дипептидом CD; н) полное деблокирование пептида ABCD.

При использовании как той, так и другой стратегии обязательным является решете вопроса о степени защиты (дезактивации) функциональных групп в боковых цепях. Среди этих групп имеются безусловно защищаемые группы, реакционная способность которых сравнима с реакционной способностью

65

групп, участвующих в образовании пептидной связи: е-амино-группа лизина, р- и у-карбоксильные группы аспарагиновой и глутаминовой кислот, тиолъная группа цистеина. Остальные функциональные группы боковых цепей относятся к условно защищаемым, так как их участия в реакциях, приводящих к образованию пептидной связи, можно избежать, продуманно подбирая реагенты. В соответствии со степенью защиты функциональных групп боковых цепей различают тактику максимальной защиты, если при синтезе пептида защищают все боковые функциональные группы, и тактику минимальной защиты, когда защищают только безусловно защищаемые функции. В приведённом выше перечне операций, необходимых для получения тетрапептида ABCD, стадии защиты боковых функций отсутствуют; если эти стадии нееобходимы, число операций, используемых для перехода от отдельных аминокислот к пептиду, резко возрастает.

2.1.3. Белки

Белки представляют собой соединения, в полипептидных цепях которых содержится более 50 аминокислотных остатков. Они делятся на белки, состоящие только из остатков аминокислот (простые белки, или протеины) и на белки, в состав которых, помимо аминокислот, входят остатки соединений, относящихся к другим классам (сложные белки, или протеиды). Небелковая (т.е. не аминокислотная) часть молекулы протеида называется простетической группой и определяет подразделение белков на:

а) гликопротеины: аминокислоты + углеводы;

б) липопротеины:

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Биоорганическая химия" (6.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Чугунные сковороды купить
фисслер-интернет
купить nike lebron 12 low
перфорированная стена под съемные полки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)