химический каталог




Биоорганическая химия

Автор Е.И.Сорочинская

p>а) Нейтральные гидрофобные аминокислоты

СН3

(СН3)2СН (СН3)2СНСН2 С2Н5СН(СН3)

СЪН5СН2 CH3S(CH2)2

j-ch2 н

СООН

Аланин Валин Лейцин Изолейцин Фенилаланин Метионин

Триптофан : Пролин

Ala Val Leu Не Phe Met

Trp Pro

H

CH2QH CH3CH(OH) HOC6H4CH2 H2NC(=0)CH2 H2NC(-0)CH2CH2 HSCH2

б) Нейтральные гидрофильные аминокислоты Глицин Серии Треонин Тирозин Аспарагин Глутамин Цистеин

в) Кислые аминокислоты (ионогенные)

НООС—сн2 НООС—СН2СН2

Аспарагиновая кислота Глутаминовая кислота

Gly Ser Thr

Туг Asn Gin Cys

Asp Glu

г) Основные аминокислоты (ионогенные)

H2N(CH2)4 j H2N—С—NH (СН2)з

N

о

NH

NH CH2

Лизин

Аргинин

Гистидин

Lys

Arg

His

37

Все а-аминокислоты можно рассматривать как результат замены атома водорода в простейшей а-аминокислоте - глицине - на тот или иной остаток R. Если R * Н, а-углеродный атом является асимметрическим (помечен звёздочкой). В соответствии с природой остатка R, называемого боковой цепью, ос-аминокислоты подразделяют на 4 группы, отличающиеся гид-рофильностъю или гидрофобностью боковых цепей (группы а) и б) в приведённой на с. 37 таблице), а также способностью боковой цепи проявлять кислотные или основные свойства (группы в) и г) в упомянутой таблице). Важно и то, что аминокислоты, представленные в группах а) и б), имеют нейтральные, т.е. не кислые и не основные боковые цепи.

Стереохимия природных а-аминокислот характеризуется тем, что все они, кроме глицина, имеют асимметрический атом углерода (атом, связанный и с амино-, и с карбоксильной группами), конфигурация которого может быть отождествлена с конфигурацией L-глицеринового альдегида путём цепи химических превращений; при этом эти превращения либо не должны затрагивать хиральный центр, либо реакции должны протекать строго стереоспецифично. Следовательно, все природные а-аминокислоты являются L-энантиомерами.

Н

сн=о

Н

-СН3

СООН L-Алании

НО

-н = но-

СН2ОН

сн2он сню

L-Глицериновый альдегид

У треонина, наряду с асимметрическим а-углеродным атомом, существует ещё один хиральный центр (атом С связанный с ОН-группой). '

сн=о сн=о

H2NHj-H-COOH H2N-CH-COOH

сн-он жьсн HQ

СНз Сщ

-он но-~н но-

L-Треонин

L-Аллотреонин

сн2он

L-Треоза

-н -н

СН2ОН L-Эритроза

38

Из-за этого у треонина, который имеет конфигурацию асимметрических атомов, тождественную таковой у L-треозы, имеется диастереомер, называемый аллотреонином, у которого конфигурация асимметрических атомов совпадает с конфигурацией хиральных центров L-эритрозы. Аналогичными особенностями отличается и изолейцин, в молекуле которого р-углсродный атом также является вторым асимметрическим центром.

Конфигурация асимметрического центра аминокислот имеет существенное значение для проявления биологической активности как самих аминокислот, так и более крупных молекул, в состав которых входят аминокислоты. Оптическая чистота остатков аминокислот сильно сказывается на биологических свойствах олиго- и полимерных соединений, мономерами которых служат остатки аминокислот (эти соединения называются пептидами). Многие лекарственные формы пептидной природы получают, модифицируя природный пептид D-аминокислотами с целью пролонгирования действия препарата, так как пептиды с D-аминокислотами становятся менее подверженными разрушающему действию пептидаз, "узнающих" только остатки L-аминокислот. Введение D-аминокис-лоты в пептид может, в зависимости от места модификации, пролонгировать активность или уничтожить её, а в ряде случаев такое изменение структуры сообщает пептиду новую биологическую активность.

Аминокислоты представляют собой бесцветные кристаллические вещества с довольно высокими температурами плавления (> 230 °С). Большинство кислот достаточно хорошо растворимо в воде и практически нерастворимо в спирте и ди-этиловом эфире, что указывает на солеобразный характер этих веществ. Специфическая растворимость аминокислот является наиболее ярким проявлением одновременного присутствия аминогруппы (имеющей основной характер) и карбоксильной группы (характеризующейся кислотными свойствами) в одной и той же молекуле, благодаря чему аминокислоты принадлежат к амфотерным электролитам (амфолитам). В водных растворах

39

и в твердом состоянии аминокислоты существуют только в виде внутренних солей:

Нз^^н-^сю^н; —h3n-^h—соое

R R

Несуществующая Биполярный ион (цвиттер-

в природе форма! ион), внутренняя соль

Амфотерный характер аминокислот проявляется в их способности взаимодействовать как с кислотами, так и с основаниями.

1. Взаимодействие с кислотами:

H3N+-CHR-COO + НХ -> X H3N+-chr-cooh; h3N+-CHR-COO + RCOOH -> RCOO h3n+~ch R-cooh .

2. Взаимодействие с основаниями:

h3N+-CHR-COO~ + NaOH -> H2N-CHR-COO Na+;

h3N+-CHR-COO~ + b: -» H2N-CHR-COO b+h .

Таким образом, кислотно-основное равновесие для аминокислоты может быть описано следующим образом:

CHR " CHR х 9HR

7 + н©* Т ~ + н® I ©

соон v соо° соо°

Аммонийная рКа1 Цвиттер-ион Карбоксилах соль

*

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Биоорганическая химия" (6.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шкаф системного контроллера acw, ned цена
новые кп поселки новой риги
купить наклейку на авто шкода
такси микроавтобус москва дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)