химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

я теория пространственного расположения атомов в азотсодержащих соединениях позволяет дать простое и ясное объяснение изомерии таких соединений, как бензилоксн-мы и бензальдоксимы, и при этом остается незыблемой гипотеза Вант-Гоффа.

Перенеся принцип, развитый Я. Вант-Гоффом для углеродного атома с двойной связью, также на двойную связь углерод— азот ( = C = N—) и азот—азот (—N = N—), А. Вернер и А. Ганч наглядно и просто объяснили цис- и транс-изомерию оксимов, азосоединений, азоксисоединений. Так, исходя из своей теории, они предсказали существование азобензола в двух изомерных формах:

N-C6H5 N-C6H5

II II

N-C6HS C5H5-N

СИК-Иэомер АКГЫ-Изомер

Это подтвердилось в 1930-х годах, когда были получены и разделены син- и а«ги-изомеры азобензола.

Ж. Ле Бель первым экспериментально доказал, что асимметрический атом азота вызывает появление оптической изомерии. В 1891 г. он получил хлористый изобутилпропилэтил-метиламмоний

С1СНз

HsC,-N-C2Hs

С3Н7

в котором роль асимметрического атома играет атом азота.

Английские химики В. Поуп и С. Пич и немецкий химик Э. Ведекинд в 1899—1904 гг. доказали факт стереоизомерии для несимметрично замещенных 'четвертичных аммониевых солей. Они расщепили рацемические соединения азота, а также серы и олова на оптические антиподы.

СН2-СОС6Н5 ВгН

Так, за асимметрическим атомом углерода последовало открытие асимметрических атомов азота, серы, селена, олова, кремния, фосфора. Для каждого из этих элементов были получены асимметричные оптически активные соединения:

C2Hs

(+)/

S '

CHj

(В. Поуп и С. Пич. 19001

CeHs ? СН2СбН5 \<+>/ , ,

СН3/ \СН2-СН=СН3

(В. Поуп и С. Пич, 1899)

С3Н7. YCHS

Ж

С2Н5 Х 4 I

СН2СбНйСООН С3Н7

(В. Поуп и С Пич, 1900)

Se'

C6HS /СНа

С2Н«

Вг<->

I Неаилль. 1902)

СН;

(В. Поуп

/S1\

CH2-C5H4-S03Na

(ф. Киппцнг, 1910)

Применив представления Я. Вант-Гоффа, А. Вернер в 1893 г. разработал координационную теорию, в основу которой легло представление о пространственном строении комплексных соединений. Так, «рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины»1,— писал А. Вернер в 1893 г. Он показал, что оптической активностью могут обладать и неорганические соединения. Подлинным триумфом стереохимии явилось открытие А. Вернером оптической изомерии комплексных соединений (1911—1913 гг.).

Итак, стереохимия углерода постепенно расширяла диапазон своего влияния и превращалась в универсальную теорию. В 1901 г. Я. Вант-Гофф в лекциях, прочитанных в Чикагском университете, рассказал, что когда тридцать лет назад (1872—? 1873) он начал работать в лаборатории А. Кекуле, у этого знаменитого ученого было убеждение, что химия того времени «находилась на точке замерзания, и дальнейших успехов ее не

235

предвиделось». Прошло, однако, несколько лет, и А. Кекуле стал свидетелем рождения и быстрого развития нового отдела химии—стереохимии. Открылась широчайшая возможность изучить не только химическое строение молекул, но и пространственное расположение атомов в них.

К началу XX в. стереохимия начала играть важную роль не только в химии, но и в таких смежных с ней науках, как кристаллография, геология, физиология. Стереохимические представления оказались ценными и полезными в решении общенаучных проблем (например, выяснение вопроса о происхождении нефти).

«В современной органической химии, — писал П. И. Валь-ден в 1900 г., — нет второй теории, такой широкой, такой богатой проблемами и такой надежной по своим успехам, как стереохимическая, и если она однажды была осуждена, то она сегодня является наукой, которая преподается не только в университетах, но и в специальных высших школах. Когда-то она могла быть изложена и доказана в небольшой брошюрке из 11 страниц,— ныне даже большая настольная справочная книга, содержащая более тысячи страниц, едва может изложить ее успехи и результаты. Если теория обладает такой волшебной силой и если для нее имеется такая восприимчивая почва, то в этом залог и необходимость ее дальнейшего развития»1.

ГЛАВА XIV ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

С конца 1820-х годов органическая химия стала интенсивно пополняться новыми соединениями. Ф. Вёлер в 1828 г. получил мочевину из циановокислого аммония2. Первым синтезом органического соединения из элементов был синтез уксусной кислоты:

Clj da, Н,0 К/Не

CS2 —» С2С14 -—>" CCI3COOH —?*? СН3СООН

Автор данного синтеза Г. Кольбе писал (1845 г.), что «уксусная кислота, известная до сих пор только как продукт окисления

органических веществ, может быть составлена почти непосредственным синтезом из своих элементов... Если мы только могли бы вновь превратить уксусную кислоту в алкоголь, а из него получить сахар и крахмал, то тогда было бы ясно, что мы в состоянии эти общеизвестные составные части растительного царства синтезировать из самых простейших составных частей так называемым искусственным путем»'.

В 1842 г. Н. Н. Зинии2 разработал метод получения аромат

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)