химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

о университета. С 1934 г., выйдя иа пенсию, занимался историей химии.

230

231

единения в его оптический антипод, минуя рацемическую форму. Обращение конфигурации оптически активного центра происходило в процессе следующих реакций замещения. Из /-яблочной кислоты действием пятихлористого фосфора П. И. Валь-ден выделил хлорянтарную кислоту с правым вращением; замещая в ней хлор гидроксилом (при помощи солей серебра), он получил правовращающую яблочную кислоту, т. е. оптический антипод исходного соединения. При действии на d-яб-лочную кислоту пятихлористым фосфором получилась хлорян-тарная кислота с левым вращением, т. е. оптический антипод правой хлорянтарной кислоты. /-Хлорянтарная кислота дает при замещении хлора ОН-группой (при помощи солей серебра) левую яблочную кислоту, т. е. исходное соединение.

d- Яблочная кислота

(AgiO) t

d- Хлорянтарная кислота

П. И. Вальден предложил следующее схематическое изображение открытого им взаимного перехода оптических антиподов:

(PCls)

/- Хлорянтарная кислота -t— I

(Ag20) \

I- Яблочная киглота^-(РС15).

Данный «оптический круговой процесс» Э. Фишер назвал вальденовским обращением. Он считал, что это открытие после фундаментальных исследований Пастера было самым удивительным наблюдением в области оптически деятельных веществ. Долгое время этот «стереохимический Сфинкс» оставался загадкой, над решением которой трудились многие ученые. Изучение сущности вальденовского обращения привело к выводу, что оптическая инверсия — это проблема стереохимиче-ской динамики.

СТЕРЕОХИМИЯ АЗОТА

В своей основополагающей работе Я- Вант-Гофф подчеркивал, что «исходный пункт» всех его рассуждений находится в химии соединений углерода. Но уже в 1875 г. С. Г. Бюис-Бал-лот, профессор физики в Утрехте, обратился к Я. Вант-Гоффу с открытым письмом, в котором указывал, что новое учение должно распространиться не только на соединения одного элемента— углерода. И. Вислиценус считал необходимым распространить стереохимическую теорию Вант-Гоффа также на пятиатомный азот.

Уже в конце 70-х годов XIX в. чувствовалась потребность применить взгляды Вант-Гоффа к различным органическим соединениям азота. Первое пространственное изображение пятиатомного азота принадлежит самому Вант-Гоффу. Он считал,

23»

что в аммониевой соли (NH4C1) пять атомов (четыре атома водорода и один атом хлора), непосредственно связанных с пятивалентным азотом, занимают пять'углов куба, в центре которо-?го расположен сам атом азота. Правильную стереохимическую модель аммониевых солей дал А. Вернер.

\N/

R/ \R

«Для наших стереохимических представлений, — писал он, — важно, что радикал, имеющий строение

R\ /R

R/ \R

можно в пространственно-химическом отношении трактовать совершенно так же, как и соединения углерода типа

R\C/R

R/ \R

Будет вполне правдоподобным утверждать, что радикал

R\ Л

)N( R/ \R

также имеет тетраэдрическую конфигурацию»1. В 1890 г. появилась работа А. Ганча2 и А. Вернера3 «О пространственном расположении атомов в азотсодержащих молекулах», в которой авторы широко распространили стереохимические идеи Вант-Гоффа на соединения азота.

1 Werner A. Lehrbuch der Stereochemie. Iena, 1904, S. 311. ?Артур Рудольф Ганч (1357—1935) — немецкий химик-органик, профессор химии университетов Цюриха (1885—1890), Вюрцбурга (1890—1893) и Лейпцига (1903—1928); автор многочисленных работ по химии азотсодержащих соединений. Широко привлекал различные физические методы исследования для установления строения органических соединений.

3 Альфред Вернер (1866—1919) — швейцарский химик, окончил Высшую политехническую школу в Цюрихе (1889), с 1893 г., ирофессор Цюрихского иолитехникума (позже университета), основоположник координационной теории и стереохимии соединений азота, автор «Учебника стереохимии» (1904) и книги «Новые воззрения в области неорганической химии» (1905). Лауреат Нобелевской премии (1913).

233

Рассматривая вопрос об изомерии в случае азотсодержащих соединений с двойной связью либо между атомами азота

и углерода (>C = N—), либо между двумя атомами азота

{ N = N—)J А. Ганч и А. Вернер писали: «Пожалуй, причину

М

этой изомерии следует искать в определенных свойствах атома азота, а именно... в различном пространственном расположении групп, связанных с атомом азота, относительно самого этого атома. Иначе говоря, надо исследовать, нельзя ли перенести гипотезу, развитую Я. Вант-Гоффом и И. Вислиценусом в отношении атома углерода, на атом азота и, может быть, даже на другие многовалентные атомы»1. Авторы подчеркивали, что гипотеза, выдвинутая ими для объяснения геометрической изомерии азотсодержащих соединений, основывается на следующем предположении: «Три валентности атома азота в некоторых соединениях направлены к углам (в общем случае неправильного) тетраэдра, четвертый угол которого занимает сам атом азота»2. Следовательно, соединения типа NR1R2R3R4 должны быть оптически активны.

Опыт подтвердил это заключение. Как указывали А. Ганч и А. Вернер, нова

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кровать life_2_tkan 120x190 уфа
Супермаркет офисной техники KNS предлагает Acer H6517ABD - кредит онлайн по всей России и не выходя из дома!
карточечный шкаф размеры
холодильники маленькие высота до 80 но фрост

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)