химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

цемической смесью (содержащей равные количества обоих оптически активных антиподов). Большое впечатление произвела работа А. Ладенбурга, который в 1886 г. расщепил синтетический неактивный кониин на его активные компоненты, из которых d-кониин оказался идентичным с естественным алкалоидом.

с. 33. 128

Экспериментальные исследования, подтвердив гипотезу Я. Вант-Гоффа, упрочили тетраэдрическую модель углеродноЦит, по кн.: Блох М. А. Жизнь и творчество Вант-Гоффа. Пг., 1923,

го атома и доказали зависимость между асимметрическим атомом углерода и оптической активностью. В 1879 г. в своем фундаментальном труде «Спо-- собность оптического вращения у органических веществ» Г. Ландольт уже широко использовал теорию Вант-Гоффа. Однако недоверие к новой теории еще оставалось. Например, в работах Р. Фиттига, Э. Эрленмейера, Р. Аншютца прямо высказывалось мнение, что химикам нет необходимости прибегать к гипотезе, предложенной Я. Вант-Гоффом. Ситуация заметно изменилась лишь после того, как А. Байер и И. Вислиценус с успехом применили стереохимические представления в своих теоретических и экспериментальных исследованиях. А. Байер в 1885 г. суммировал установленные к тому времени общие положения классической теории валентности и стереохимии относительно природы углеродного атома. Эти положения сводились к следующему:

«I. Углеродный атом, как правило, четырехвалентен. П. Его четыре валентности равноценны между собою.

III. Эти четыре валентности равномерно распределены в пространстве и соответствуют углам правильного тетраэдра, вписанного в шар.

IV. Атомы или группы, присоединенные с помощью этих четырех валентностей, не могут сами по себе... обмениваться друг с другом местами. Доказательство: имеются два а, Ь, с, d-тетра-замещенных производных метана...

V. Углеродные атомы могут соединяться друг с другом 1,

2 или 3 валентностями.

15*

VI. Эти соединения образуют либо открытые, либо циклоподобные замкнутые цепи...

VII. Четыре валентности углеродного атома действуют в направлениях, которые связывают центр шара с углами тетраэдра и которые образуют друг с другом угол 109°28'.

Это направление притяжения... может испытывать отклонение, которое влечет за собой напряжение... возрастающее вместе с величиной отклонения» .

Вторая часть седьмого положения А. Байера и составляет ядро его теории напряжения. Согласно А. Байеру, замкнутые пяти- и шестичленные кольца устойчивы потому, что углеродные атомы соединены в них по свободному направлению своих осей, причем углы между ними остаются неизменными или меняются очень мало; результатом этого является отсутствие напряжения в углеродных осях, а следовательно, и устойчивость молекулы. По А. Байеру, неустойчивость двойных и тройных связей объясняется именно напряжением углеродных осей, которые изменили свое направление и стремятся вернуться к нему.

Теория напряжения способствовала развитию представлений о пространственном строении циклических соединений. Изображая на плоскости строение различных алициклических углеводородов, А. Байер рассчитал для них углы между валентностями, соединяющими углеродные атомы. На основе своей теории А. Байер объяснял, почему наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Отсутствие научно обоснованного представления о природе валентности и химической связи определило ограниченный характер этой теории, которая оказалась несостоятельной для больших циклов. С середины 80-х годов XIX в. развитие стереохимии шло по нескольким направлениям. С одной стороны, серия стереохимических исследований была посвящена проверке и доказательству основных стереохимических идей, с другой стороны, с каждым годом увеличивалось число исследований, способствовавших дальнейшей разработке этих идей и распространению их на новые группы соединений. Впечатляющим моментом в истории стереохимии было раскрытие загадки, связанной со строением малеиновой и фумаровой кислот. Многие ученые (Ю. Либих, А. Кекуле, Р. Фиттиг, Р. Аншютц и др.) на протяжении многих лет безуспешно пытались выяснить взаимоотношение этих кислот, имеющих общую формулу СООН. НС = СН. СООН. Сложная и запутанная проблема строения этих кислот нашла решение только в теории Вант-Гоффа, показавшей, что фумаровая и малеиновая кислоты — геометрические изомеры.

Малеиновая кислота — это цыс-изомер, а фумаровая — транс-изомер:

^ Цит. по кн.: Быков Г. В. История стереохимии органических соединения. М., 1«6, с. 102.

228

Малеиновая кислота Фумаровая кислота

НССООН НССООН

II II

НССООН НООССН

В 1887 г. появилась работа И. Вислиценуса «О пространственном расположении атомов в органических молекулах и о способе определения их в геометрических изомерах ненасыщенных соединений», в которой были обобщены и объяснены свойства многих геометрических изомеров непредельных соединений.

Мы уже говорили, что в теории Вант-Гоффа допускалась возможность свободного вращения вокруг простой связи. И. Вислиценус высказал мысль, что вращение вокруг простой • связи должно происходить таким образом, чтобы действие «с

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лучшие курсы эксель сводные таблицы и формулы в москве
пламягаситель audi
Viessmann Vitogas 100-F 84
рамки для гос номеров перевертыши

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)