химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

ормулы непригодны для объяснения некоторых случаев изомерии», так как они не отображают пространственного расположения атомов в молекулах, Я. Вант-Гофф далее писал, что «теория приводится в согласие с фактами, если принять гипотезу, заключающуюся в том, что сродства атома углерода изображаются направленными к вершинам тетраэдра, в центре которого находится сам этот атом». Отсюда следовал вывод, что в случае, когда четыре сродства атома углерода насыщены четырьмя различными одновалентными группами C(RiR2I\3K.4), т. е. когда речь идет об асимметрическом атоме углерода, можно получить два, и только два, подчеркивал Я- Вант-Гофф, различных тетраэдра, которые относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению, т. е. в данном случае мы имеем две структурные формулы оптических изомеров. Так, например, винная кислота СООН • СНОН-СНОН-СООН имеет два оптических антипода:

НОНСООН —Н

—ОН

СООН

/ВИННАЯ КИСЛОТА

d-ВИННАЯ КИСЛОТА

В своей работе «О структурных формулах в пространстве» Я. Вант-Гофф сформулировал следующие основные положения новой теории:

«а) Всякое углеродистое соединение, которое вызывает в растворе отклонение плоскости поляризации, обладает асимметрическим атомом углерода...

б) Производные оптически активных соединений теряют вращательную способность, когда исчезает асимметрия у всех атомов углерода, в противоположном случае она часто сохраняется» .

1 Цит по кн.: Быков Г. В. История стереохимия органических соединений. М., 1966, с. 42—43.

Эти основные положения о пространственном расположении атомов в молекулах, сформулированные Я. Вант-Гоффом, легли в основу стереохимии. Один из важных практических выводов новой теории заключался в том, что неактивные соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться на оптически активные соединения. Этот вывод можно было использовать для установления структурных формул. На двух конкретных примерах Я- Вант-Гофф показал

С,Н

плодотворность своей гипотезы. Оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу:

СН. СН2ОН

Для лимонной кислоты, не вращающей плоскость поляризации, из двух формул:

С.Н.ОН.СООН СН2.СООН

СН.СООН или С.ОН.СООН

СНо.СООН СНа.СООН

по мнению Я. Вант-Гоффа, следует предпочесть вторую формулу, не имеющую асимметрического атома углерода. В 1874 г., когда появилась работа Я. Вант-Гоффа, была опубликована статья французского химика Ж. Ле Беля «Об отношениях, которые существуют между атомными формулами органических тел и вращательной способностью их растворов».

Идея Л. Пастера о молекулярной дисспмметрии как причине оптической активности оказала прямое влияние на Ж- Ле Беля, работа которого была призвана в первую очередь раскрыть природу молекулярной диссимметрии и объяснить причины вращательной способности органических соединений. Ж Ле Бель,

сославшись на работы Л. Пастера, сформулировал два общих положения. Первое положение: «...если тело произошло из нашего первоначального типа МА4, замещением А на три различных атома или радикала, его молекула будет дисснмметрич-на и будет обладать вращательной способностью».

В работах Я. Вант-Гоффа и Ж. Ле Беля, имеющих много общего, была различная точка зрения на пространственное строение двойной углерод-углеродной связи. Одним из спорных был вопрос об оптической активности производных этилена. Ж. Ле Бель вначале считал, что производные этилена способны к ассимметрии и, следовательно, они оптически активны. Я. Вант-Гофф же утверждал, что четыре атома или радикала,

связанные с системой

' C = C^i находятся в одной плоскости,

образуя симметричную, оптически недеятельную молекулу. Восторжествовала точка зрения Я. Вант-Гоффа: соединения с одной этиленовой связью оптической активностью не обладают.

В мае 1875 г. вышло новое, дополненное издание на французском языке брошюры Я. Вант-Гоффа «Химия в пространстве». В том же году появилась его статья «Изомерия и расположение атомов», в которой он особо подчеркивал, что новое учение устанавливает соответствие между относительным положением атомов в пространстве и числом изомеров. «Определение такого положения при помощи изомерии есть независимый принцип»,-указывал Я. Вант-Гофф. На примере соединений алленового типа примере ее.

1 \ /Кз

>с=с=с<

! R4

„>оос.

В A VB.

он показал, что вещества обладают асимметричным строением и должны поэтому иметь правую и левую формы даже при отсутствии асимметрического атома углерода. Я. Вант-Гофф назвал это вторым случаем асимметрии, обусловленной асимметричным строением молекулы в целом. Последующие исследования убедительно доказали правильность этого заключения.

ОТНОШЕНИЕ УЧЕНЫХ К НОВОЙ ТЕОРИИ

Казалось, можно было бы рассчитывать на благоприятный прием нового учения, ибо оно являлось дальнейшим развитием теории химического строения. Однако новое учение было встречено весьма прохладно, а некоторыми авторитетными учеными—откровенно скептически.

Особенно поразительно то, что А. М. Бутлеров не проявил интереса к и

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
hannover плитка купить
купить кресло-качалку недорого на авито
катализатор volvo
купить билет на филиппа киркорова 30 04 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)