химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

, толуола, ксл-Пола и нафталина А. Кекуле пришел к выводу, что имеется 1ри класса углеродсодержащих соединений, которые отличаются друг от друга положением атомов углерода:

1 До этого Э. Митчерлих (1833) и Э. М. Пелиго (1834) получили бензол,

нагревая бензойную кислоту с избытком извести.

2 Название «ароматические вещества», предложенное А. Кекуле в I860 г. для обозначения многочисленной группы соединений, близких по свойствам с бензолом, происходит от латинского aroma ta — духи, благовония.

а Цит. по кн.: Столетие теории химического строения. М., 1961, с. 28.

I. Этилен Пропилен Бутилен Амилен

С2Н4 СзНе CiHa СкНю

210

14*

211

II. Бензол Толуол Ксилол

СеНб . С7Н8 СэНю

III. Нафталин СшН»

Но на вопрос, каковы «положение и способ соединения атомов углерода» в бензоле, А. Кекуле смог ответить только в 1865 г., после того как он освободился от «оков схематической теории типов» и встал на позиции теории химического строения. Создание теории строения бензола связано с именем А. Кекуле не случайно. По его собственным словам, проблему строения ароматических соединений он «обдумывал уже давно». В 1864 г., когда А. Кекуле работал над своим учебником по органической химии, он поставил перед собой вопрос, каким образом в ядре Сб шесть атомов углерода соединены друг с другом и почему эта группа атомов способна соединяться с шестью одновалентными атомами. Решение проблемы строения бензола пришло тогда, когда в минуту озарения у А. Кекуле родилась идея графически изобразить бензол как замкнутое 'кольцо из шести атомов углерода, в котором шесть СН-групп соединены между собой попеременно «одной и двумя единицами сродства». В 1866 г. А. Кекуле предложил формулу бен< зола, которая сыграла большую роль в развитии органической химии.

После 1865 г. многие ученые предлагали свои варианты формулы бензола, предполагая, что их способ изображения молекулы бензола лучше передает его специфические свойства. Например, диагональная (I) А. Клауса, призматическая (II), А. Ладенбурга, центрическая (III) Г, Армстронга:

212

СН

Все эти формулы, однако, имели свои недостатки. Поэтому проблема строения бензольного кольца в конце XIX и начале XX в. оставалась для теории строения ароматических соединений центральной .

Изучение гидрирования бензола (А. Банер, 1880—1890), термохимические измерения теплот гидрирования (Ф. Штоман, 1890—1893) показали, что в бензоле проявляется качественно особый характер углерод-углеродных связей. Серия работ была посвящена определению «химического места» заместителя в бензоле. С этой целью изучали реакции галоидировання толуола (Ф. Бейлыдтейн, 1867). Помимо теоретического значения, эта работа представляла большой практический интерес. Исследования Бейльштейна выявили различие в химическом : характере между водородными атомами бензольного ядра и водородными атомами вступивших в ядро радикалов.

В 1874 г. ученик А. Кекуле —В. Кернер предложил правило определения относительного расположения заместителей:

1,2-производное с тождественными заместителями (X) при вступлении третьего заместителя может дать только два три--замещенных производных (1,2,3 и 1,2,4):

В тех же условиях из 1,3-производного образуется три производных (1,2,3; 1,3,4 и 1,3,5):

Утверждается принцип, что химическое строение молекулы обусловливает ее реакционные свойства и реакционную способность ее структурных элементов. Этот принцип не потерял своего значения и в современной химии. Ни одно последующее открытие не опровергло основных положений теории Бутлерова, а лишь дополняло и углубляло ее. Теория химического строения вышла далеко за рамки «чистой» органической химии и оказала большое влияние на многие разделы химии. «...Теория строения служила и теперь продолжает служить неизменно путеводной звездой при исследованиях органических веществ. Принципы ее применимы и в химии остальных элементов, и в настоящее время знание строения молекул минеральных веществ, безусловно, необходимо для полного понимания их химических превращений» .

Однако к началу 1870-х годов накопились такие факты, которые не находили себе объяснения в рамках теории химического строения. Например, исследование явления изомерии выявило случаи существования значительно большего числа изомеров, чем это допускала теория химического строения. Она не объясняла оптическую и геометрическую изомерию (молочные кислоты, малеиновая и фумаровая кислоты). Науке предстояло ответить на эти вопросы.

тогда как 1,4-производное дает только одно тризамещенное производное (1,2,4). В 1866 г. Э. ЭрленмеЙер предложил для нафталина CiuHa формулу из двух бензольных колец с двумя ?общими углеродными атомами, которая была подтверждена экспериментальными исследованиями К. Гребе и Р. Фиттига. В 1870—1880 гг. были установлены аналогичные формулы для других углеводородов с конденсированными бензольными ядрами.

Теория строения ароматических соединений Кекуле содержала ряд гипотетических постулатов (наличие трех двойных связей, циклическое строение ядра,

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда и прокат светового и звукового оборудования.москва цены
Фирма Ренессанс: лестницы винтовые-цены - оперативно, надежно и доступно!
стул посетителей изо хром
Рекомендуем в КНС Нева Nortel - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)