химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

ановить правильную рормулу пропилена СН3—CH = CHj,:

СНОН

СООН

СНя СНя СНя

СН

СНОН СН2ОН

СН2

В. В. Марковников, изучая реакции присоединения галоге-новодородных кислот к несимметричным непредельным соединениям, сформулировал в 1869 г. закономерность, известную как правило Марковникова: галоген присоединяется к наименее гидрогенизированмому атому углерода. Затем он показал, кто при образовании непредельных углеводородов из спиртов или галогенопроизводных элементы воды (водород и гидрок-1щд) и галогеноводородных кислот (водород и галоген) отде-Сляются от разных, и притом от соседних, атомов углерода. Этот факт доказывал существование двойной связи в этиленовых углеводородах.

Для установления строения непредельных соединений большое значение имело правило Попова — Кекуле, гласящее, что при окислении непредельных соединений расщепление молекул происходит по месту кратной связи. В 1871 г. А. Н. Попов впервые высказал идею, что непредельные углеводороды С„Н2п при окислении хромовой смесью распадаются по месту двойной связи. Эта идея была экспериментально подтверждена А. Н. Поповым и А. Кекуле.

В 1876 г. А. Н. Попов писал: «При объяснении хода окисления олефинов необходимо только руководствоваться тем правилом, что расщепление частицы углеводорода происходит в месте двойной связи, причем отделившиеся углеводородные группы, смотря по степени их гидрогенизации, переходят:

на область соединений.

1) =СН2 в С02 или сначала в HCOOH;

2) — СН= в —СООН, в карбоксил;

3) >С= в >СО, в карбонил, в виде кетона»'. Распространив теорию химического строения

1 Сборник работ химической лаборатории Варшавского университета. Варшава, 1876, с. 109.

непредельных (этиленовых и ацетиленовых) А. М. Бутлеров показал зависимость явлений полимеризация от непредельности органических соединений. Им был открыт способ полимеризации изобутилена под действием серной кислоты. Многие работы А. М. Бутлерова и его учеников были посвящены изучению механизма превращения изобутилена в ди-изобутнлен и триизобутилен и т. д.

В последние два десятилетия XIX в. А. Е. Фаворский' провел детальное изучение изомерных превращении ацетиленовых углеводородов. При этом выявились существенные противоречия, которые заключались в том, что расщепление молекул по месту двойной или тройной связи происходило значительно легче, чем по месту одинарной, а, казалось бы, должно быть как раз наоборот, ибо в случае двойной связи сила взаимодействия должна была бы удваиваться2. Загадка непредельных соединений (ненасыщенность формально насыщенных соединений) не находила себе решения в рамках классической теории химического строения.

К концу XIX в. было высказано немало гипотез, призванных объяснить природу непредельных соединений. Одной из наиболее «работоспособных» оказалась гипотеза И. Тиле3. В 1899 г. И. Тиле высказал идею, что когда атомы углерода связаны двойной связью, то одна связь того и другого атома насыщена полностью, другая же — только отчасти, так что у каждого атома имеется остаток свободной валентности. Это выражается схемой >С = С<, где пунктирная линия изображает

I I

остаток валентности атома. Остаточные валентности в теории Тиле получили название парциальных валентностей. Исходя из представлений о существовании парциальных валентностей, И. Тиле объяснил способность сопряженных систем, состоящих из двух этиленовых связей, например:

X—СН = СН—СН = СН—X,

присоединять галогены (Вг2, С12) к крайним атомам углерода (1 и 4):

X—СНВг—СН = СН—СНВг—X

Парциальная валентность атомов углерода (1 и 4) обусловливает их способность присоединять атомы брома. Применив свою теорию к ароматическим соединениям, И. Тиле предложил следующую формулу бензола:

^СН

нс^ (I

Теория Тиле содействовала дальнейшему успеху органического синтеза. С ее помощью удалось удачно объяснить многочисленные факты, связанные с реакциями присоединения к ароматическим и другим соединениям с сопряженными двойными связями.

ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯ

16 июня 1825 г. М. Фарадей сообщил Лондонскому научному обществу об открытом им новом углеводороде. Он назвал pro двууглеродистым водородом и дал ему формулу С2Н.

В 40—60-х годах XIX в. было выполнено много исследований, связанных с бензолом. В 1833 г. Э. Митчерлих получил нитробензол. В 1834 г. Ф. Рунге обнаружил анилин в каменноугольной смоле и в 1845 г. выделил из нее бензол1. Весьма подробно была также изучена бензойная кислота С5Н»СООН и гее производные.

Эксперименты, связанные с исследованием бензола и его многочисленных производных, значительно опередили теорию строения ароматических соединений2, которая была создана только в середине 60-х годов XIX в. Еще в 1858 г. А. Кекуле заметил, что «бензол и все его производные, а также гомологичные ему углеводороды обнаруживают такое высокое содержание углерода, что эти тела определенным образом отличается от всех веществ, родственных этилу»3.

При сопоставлении эмпирических формул этилена, пропя-Ьена, бутилена и амилена с формулами бензола

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесь м 200 цена
продажа участка в московской области новая рига
кухонные столы стеклянные с рисунком
аренда автобусов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)