химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

вило имело значение для изучения порядка замещения в углеводородах, в галогенопроизводных и кислородсодержащих соединениях.

В 1869 г. А. Н. Попов2, сформулировал правило окисления кетонов: «Во всех тех случаях, когда алкогольные радикалы кетона различны по составу, то при распадении таких кетонов группа СО всегда остается соединенною с более простым первичным радикалом»3.

По устойчивости и окислительному действию (согласно «правилу Попова») радикалы располагаются в следующий ряд:

С6Н5 и R3C>CH3>RCH2>R2CH>C6H5CH2,

1 Марковников В. В. Избранные труды. М., 1955, с. 140. .„ ' Александр Никифорович Попов (1840—1881) — русский химик а 1»о5 г. окончил Казанский университет, ученик А. М. Бутлерова, с 1869 г профессор Варшавского университета.

3 Попов А. Н. Окисление кетонов как средство для определения строении алкоголей и кислот,— ЖРХО, 1872, т. 4, с. 70.

206

где R = C„H2n+i.

В 1875 г. А. М. Зайцев1 сформулировал правило: «При условиях соседства с паем (атомом) углерода, связанным с иодом, нескольких различно гидрогенизированных углеродов будет наиболее способен терять свой водород наименее гидро-генизированный»2 (правило Зайцева).

В 1875 г. Ф. М. Флавицкий3 на основе изучения олефинов. галогенопроизводных и спиртов пришел к выводу, что «метил представляет в жирных соединениях наиболее прочную форму соединения углерода с водородом и что многие перегруппировки происходят «в сторону образования большего числа метиловых групп» (правило Флавицкого).

В 1887 г. И. А. Каблуков показал, что теплота образования изомерных спиртов и галогенопроизводных возрастает при переходе от первичных соединений к третичным, и с этой точки зрения объяснил, почему присоединение воды, галогеноводород-ных кислот и хлорноватистой кислоты к непредельным соединениям происходит по правилу Марковникова4.

НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

В 1870 г. в статье «О химическом строении некоторых непредельных углеводородов» А. М. Бутлеров писал: «Учение о химическом строении предельных углеродистых соединений установилось... Между тем понятия о химическом строений непредельных органических веществ и даже простейших из них углеводородов остаются шаткими. Взгляды химиков на этот предмет еще разделены, и фактов вообще недостаточно для того, чтобы окончательно остановиться на том или другом воззрении»5.

1 Александр Михайлович 3 а и ц б в (1841—1910) — русский химик-орга ник, окончил Казанский университет, ученик Л. М. Бутлерова, с 1870 г. про фессор Казанского университета. Автор «Курса органической химии» (Казань вып. I—Ш, 1889—1892).

2 Зайцев А. М. К вопросу о порядке присоединения и выделения эле ментов подпетого водорода в органических соединениях. — ЖРХО. М., 1875. т. 7, с. 291—292.

3 Флавиан Михайлович Флавицкий (1848—1917) — русский химик Окончил Харьковский университет (1870). В 1870—1873 гг. работал в Петербургском университете под руководством А. М. Бутлерова. С 1873 г. до конца я.нзни работал в Казанском университете. Автор «Курса неорганической химки» (Казань, 1890—1891, 3-е изд., 1907).

i См.: Каблуков И. А. Глицерины, или трехатомные спирты, и их производные. М., 1887, с. 145—146.

5 Бутлеров А. М. Соч. 1953, т. 1, с. 244.

207

В 1860-х годах на основе исследований этилена и ацетилена и родственных им соединений сложилось представление о су шествовании группы «ненасыщенных» органических веществ О строении их были высказаны различные предположения В 1858 г. А. Кекуле предложил принять для этилена и ацети лена «более плотное прилегание углерода». В 1861 г. И. Лоит

А

В 1862 г. Э. ЭрленмеЙер', основываясь на представлении о постоянной четырехвалентности углерода, пришел к идее о существовании двойной связи в этилене и тройной в ацетилене. Для объяснения природы непредельных соединений предлагались различные гипотезы, согласно которым ненасыщенность их обусловлена либо свободными единицами сродства у атомов углерода, либо низшей валентностью углерода (2 или 3).

Э. ЭрленмеЙер считал этилен соединением насыщенным (все единицы сродства взаимно насыщены).

В 1870 г. А. М. Бутлеров признал справедливой точку зрения Э. Эрленмейера. «е...В ненасыщенных углеводородах, — писал А. М. Бутлеров, — имеется связь двух или трех сродств». Следовательно, и в непредельных соединениях углерод сохраняет свое четырехвалентное состояние в результате образования двойных —С = С— или тройных —С = С— связей между углеродными атомами.

Экспериментальное подтверждение гипотеза кратных связей получила в работах А. М. Бутлерова и В. В. Марковникова .

Разрабатывая химию непредельных соединений, А. М. Бутлеров экспериментально показал, что этилен имеет симметричное строение СН"2=СН2. Это убедительно доказывалось изучением превращения этилена через этиленхлоргидрин или хлористый этилен в этиленгликоль, окисляющийся в щавелевую кислоту:

СН2ОН +HOCI |

СН2 / ? CHjCl^CHj—ОН СООН

СН2

СООН

I — I

+С1,

СН2С1/ СН,—ОН

СН2А

Изучение превращения пропилена в пропиленгликоль, а затем в молочную кислоту позволило уст

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
27 августа 2017 концерты в москве
вип микроавтобус
заборная сварная сетка от производителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)