химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

ике оставили труды таких отечественных химиков, как В. А. Кистяковский, А. Н. Бах, работы которых были посвящены главным образом детальному изучению ^механизма различных реакций. В 1894 г. В. А. Кистяковский3 провел изучение химических превращений в однородной среде при постоянной температуре.

Исходя из представлений Я. Вант-Гоффа о моно- и бимо-лекулярном механизме простых реакций и рассматривая ско1 Меншуткин Н. А. О скоростях образования уксусных вфиров одноатомных спиртов. — ЖРФХО, 1887, т. 19, вып. 9, с. 642.

2 Нернст В. Теоретическая химия. СПб., 1904, с. 470.

8 См.: Кистяковский В. А. Химическое превращение в однородной среде при постоянной температуре. СПб.. 1896. 348

рость сложного химического процесса как сумму скоростей отдельных элементарных реакций, В. А. Кистяковский пока-агл, что в большинстве случаев кинетическое уравнение сложного процесса представляет собой один из частных случаев общего уравнения:

dx/dt=A + Bx+Cx2

В. А. Кистяковский впервые применительно к реакциям типа Аз*В дал уравнение

dxjdt=ki (а — х)— k2x, где о — начальная концентрация; kt и k2 — постоянные скоростей реакций А->-В и В->-А.

По словам В. Нернста, справедливость этого уравнения «была подтверждена В. А. Кистяковским на большом числе опытов, причем, что особенно важно, оказалось, что сумма k\ + k2 имеет одно и то же значение, исследуется ли образование сложного эфира или же его распадение» . Таким путем В. А. Кистяковский пришел к выводу закона о независимости каждой химической реакции в сложном химическом превращении. Этот закон служил ему основой для классификации различных химических процессов, состоящих из одновременно протекающих отдельных реакций или «противоположного» направления (случай этерификации), или «параллельного» (действие одного вещества на несколько веществ), или «последовательного» (действие одного вещества, последовательно заменяющего атомы другого вещества, например, хлорирование углеводородов, последовательное образование первичных, вторичных и третичных аминов — реакция Гофмана и др.).

Важным шагом на пути выяснения механизма химических реакций явилось создание в 1897 г. русским ученым А. Н. Бахом и немецким химиком К. Энглером перекисной теории медленного окисления. Ее основные положения заключались в следующем:

«1. В процессах медленного сгорания молекула кислорода 0 = 0 частично диссоциирует под влиянием свободной энергии окисляющего вещества и вступает в реакцию в виде группы -О—О—.

2. Все способные к окислению вещества, независимо от

их химической природы, присоединяют к себе такие группы

—О—О—, образуя первоначально перекиси

R'-O—О—R" или R" / | Х0

3. Образующиеся таким образом перекиси содержат половину присоединенного кислорода в слабосвязанном активном

Нернст В. Теоретическая химия. СПб., 1904, с. 466.

состоянии и поэтому легко уступают его другим веществам, т. е. действуют как более или менее сильные окислители»'. Промежуточное образование пероксидов при реакциях окисления — основа теории Баха. Его теория с успехом применялась в последующих работах, посвященных изучению кинетики и механизма различных процессов окисления (окисление углеводородов, металлов и т. п.).

Таким образом, и результате работ Н. А. Меншуткина, А. Н. Баха и несколько позднее Н. А. Шилова, М. Боденштей-на (изучение газовых реакций) на рубеже двух веков начало наблюдаться постепенное изменение направления развития химической кинетики. Законы Вант-Гоффа и Аррениуса оставались ее основой. То, что эти первые простые законы не отражали всей сложности явлений, нисколько не умаляло их исторического значения. Ученым последующих поколений предстояло более детально изучить причины отклонений механизма сложных реакций от формальных законов.

ГЛАВА XX УЧЕНИЕ О КАТАЛИЗЕ

Долгое время ученые видели причину реакций в действии химического сродства, которое может либо усилиться, либо уменьшиться под влиянием внешних агентов — теплоты и света. Но в химии уже были накоплены наблюдения, говорящие о существовании и довольно широком распространении особой категории превращений неорганических и органических веществ, весьма отличных от обычных реакций, обусловленных химическим сродством. Еще в 1666 г. Н. Лефевр и Н. Лемерн проводили опыты по окислению сернистого газа оксидами азота. С начала 90-х годов XVIII в. подробным изучением этого процесса занялись Н. Клеман и Ш. Дезорм во Франции.

1 Бах А. Н. Химизм дыхательных процессов. — ЖРФХО, 1912, т. 44, вып. 2, отд. II, с. 62.

В конце XVIII в. значительно расширяется производство серной кислоты, которую получали при сжигании серы в присутствии селитры'. Многие ученые в то время думали, что селитра необходима для окисления серы: она отдает весь свой кислород и превращает серу в S03. Однако Н. Клеман и Ш. Дезорм показали, что если предположить, что весь кислород селитры идет на окисление сернистой кислоты в серную (т. е. SO2 в SOj), то оказывается, что кислорода далеко не достаточно, ибо количество кислорода, заключающееся в той порции селитры, которая у

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рисунки на новый год 2017 на билеты
посуда zwilling цены
если на легковом автомобиле будет установлен колпак белого цвета без опознавательных знаков что это такси будет являтся правонарушением
компьютерные курсы в москве метро первомайское недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)