химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

од химического превращения, — указывал Я- Вант-Гофф, — характеризуется исключительно числом молекул, при взаимодействии которых происходит превращение». Принимая за постоянную скорости реакции К «количество, превращающееся за одну минуту при концентрации, равной единице» , Я. Вант-Гофф привел общую формулу скорости «нормальной» реакции:

йС „

где К — постоянная скорости реакции; с — концентрация реагентов (я — число реагентов); —dcfdt — скорость реакции.

Причину отклонений механизма протекания некоторых химических процессов от моно- или бимолекулярного механизма Я. Вант-Гофф видел в различного рода «возмущающих действиях», имеющих «вторичное происхождение»: он считал, что «если превращение совершается в жидкости, то встречается только одна причина неправильности, заслуживающая специального рассмотрения, а именно влияние среды на скорость реакции. Несомненно, что если это влияние действительно имеет место, то данные, относящиеся к различным фазам какого-либо химического превращения, не будут сравнимы между собой, так как среда постепенно изменяется благодаря появлению продуктов реакции. Все изучение хода превращения будет иллюзорным, если не будет заранее исключено влияние этого возмущающего действия» .

Представления Я. Вант-Гоффа о химической реакции как о простом моно- или бимолекулярном процессе на первой стадии развития химической кинетики сыграли большую роль. Ученый прекрасно понимал, что в химической кинетике, так же как и в других разделах физической химии, нужно прежде всего сформулировать наиболее простые законы, которые помогли бы уяснить главные черты явления или процесса и дали бы возможность количественно выразить определенные зависимости.

После выхода в свет «Этюдов» химическая кинетика превращается из метода исследования в самостоятельный раздел физической химии. Создание учения о скоростях химических реакций позволило выработать принципиально новый подход к изучению катализа и любых других химических превращений.

ЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ

Физический смысл термодинамической зависимости скорости химической реакции от температуры впервые раскрыл С. Аррениус в 1889 г. Для объяснения неравномерного, ускоряющего возрастания скорости реакции инверсии тростникового сахара с повышением температуры С. Аррениус предположил, что при повышении температуры резко возрастает количество «активных», т. е. реагирующих, молекул.

Согласно С. Аррениусу, в химическую реакцию могут вступить лишь те атомы и молекулы, которые обладают достаточным запасом энергии для преодоления потенциального барьера, возникающего при сближении реагирующих частиц. Согласно закону Аррениуса, скорость химической реакции возрастает с повышением температуры Т: k = Ae 'ет , где k — константа скорости реакции, а Е — так называемая энергия активации, т. е. высота потенциального барьера, который должны преодолеть вступающие во взаимодействие атомы или молекулы.

Так химическая кинетика обогатилась новым понятием, характеризующим меру реакционной способности системы, что открыло широкие возможности для дальнейшего развития химической кинетики.

ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ СРЕДЫ И ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ НА ХОД ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ

В конце XIX и начале XX в. многие физико-химики занялись исследованием влияния среды на скорость химической реакции и роли промежуточных продуктов в процессе химической реакции.

В 1884 г. Я. Вант-Гофф указывал, что «влияние среды на скорость превращения по мере совершения последнего является наиболее важным и наиболее реальным, даже если химические действия или какие-либо аналогичные другие действия представляются исключенными» . Возможно, что это высказывание Я. Вант-Гоффа как-то повлияло на постановку работ Н. А. Меншуткина по изучению влияния индифферент

ных (неводных) растворителей на течение химического превращения. Он показал, что химические процессы нельзя отделить от среды, в которой они протекают. Так заменяя один растворитель другим, Н. А. Меншуткин установил, что скорость реакции образования и разложения эфкров, аминов, амидов кислот сильно изменяется. Особенно ярко это было показано на примере реакции образования йодистого тетра-этиламмония из йодистого этила и триэтиламнна в бензило-вом спирте и в гексане:

N(C2H5)3 + C2H5I— -»[N(C2H5)4]I Оказалось, что скорость этой реакции в бензиловом спирте в 742 раза больше, чем в гексане. «Для одной и той же реакции, — писал Н. А. Меншуткин в 1887 г., — как оказывается, скорость... может меняться, и в очень широких пределах, оттого, будет ли реакция ведена в том или другом индифферентном растворителе. Влияние среды, в которой совершается реакция, хотя бы эта среда и была, как принято называть, химически индифферентна, оказывается огромным» . В. Нернст высоко оценил работы Н. А. Меншуткина. По его словам, «очень^ интересный вопрос о зависимости скорости реакции, идущей в растворе, от природы растворителя, был впервые подробно изучен Н. Меншуткиным»2.

Наряду с работами Н. А. Меншуткина, глубокий след в современной химической кинет

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить мизуно кроссовки
встроенные в потолок колонки для домашнего кинотеатра
купить камеру на гироскутер
где можно купить знак начинающий водитель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)