химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

ричных, и еще меньше, чем для первичных спиртов. Отсюда, зная скорость и предел этерификации, можно было сделать определенный вывод о строении спиртов (о принадлежности их к первичным, вторичным или третичным).

Установленные Н. А. Меншуткиным закономерности зависимости между строением органических соединений и их реакционной способностью значительно содействовали развитию органической химии и утверждению химической кинетики. Эти исследования высоко оценил А. М. Бутлеров. «Изучение эте-рификационных данных, — писал он, — является важным пособием для определения изомерии спиртов и кислот, т. е. дает возможность судить о строении этих веществ. Этому способу определения строения принадлежит отныне видное место в нашей науке» . Отмечая в «Основах химии» (1889) работы И. А. Меншуткина, Д. И. Менделеев писал: «Изучение эфири-зации доставило для химической механики драгоценнейшие и яснейшие данные, прямо подтверждающие два основных положения Бертолле: влияние массы и предел взаимодействия, т. е. равновесие между обратимыми реакциями» .

Я. Г. Вант-Гофф, тщательно проанализировав данные работ Н. А. Меншуткина, высказал некоторые критические замечания. Он отметил, что неудачно избран кинетический показатель реакционной способности органических соединений («начальные скорости»), который «изменяется с температурой и объемом и при этом неизвестно, каким именно образом» .

Изучение скорости реакций в произвольно выбранный отрезок времени, как показали последующие исследования, не могут дать достаточно надежной и полной кинетической характеристики органических соединений. Критическое замечание не помешало Я. Вант-Гоффу отметить, что он «далек от того, чтобы недооценить работы Меншуткина», которые «представляют собой весьма большой интерес» . В 1884 г. Я- Вант-Гофф предложил в качестве меры реакционной способности органических соединений новую кинетическую величину — постоянную скорости реакции. Эта величина, представляющая собой скорость превращения при одномолярных концентрациях реагирующих веществ, связана с температурой реакции и почти совсем не зависит от объема реакционной среды. В конце XIX в. постоянную скорости стали применять как количественный показатель реакционной способности органических соединений, как их важнейшую кинетическую характеристику. Всвязи с этим возникла задача определения постоянных скоростей уже изученных химических процессов и проверки найденных ранее закономерностей. Одним из первых, кто предпринял такую проверку, был Н. А. Меншуткин (1886). Он показал, что соединения циклического строения и с открытой цепью оказывают различное влияние на скорость органических реакций. Максимальная скорость реакции наблюдалась в том случае, когда соединение содержало открытую цепь углеродных атомов нормального строения, например:

NHj — СН2 — (СН2)„ —СН2 —СНз

Разветвление открытой цепи вызывало понижение скорости реакции. В ароматических и гетероциклических соединениях заместитель в орто-положении понижал скорость реакции, а в мета-положении повышал ее.

Кинетическим исследованиям Н. А. Меншуткин посвятил тридцать лет своей жизни, выполнив около сорока научных работ. Приступив в 1877 г. к систематическим исследованиям по существу в новой области, он своим примером убедил других химиков в плодотворности избранного им направления. Привлечение внимания ученых к вопросам химической кинетики не является, конечно, результатом научной деятельности одного Н. А. Меншуткина, но он был одним из зачинателей этих исследований, и в этом его большая историческая заслуга.

ИССЛЕДОВАНИЯ Я. ВАНТ-ГОФФА

Новый этап — этап становления химической кинетики как науки — начинается с классических работ Я- Вант-Гоффа. «Скорость реакции была моей главной целью, непосредственно и рядом с ней — химическое равновесие, — писал Я. Вант-Гофф. — Ведь равновесие, с одной стороны, основывается на равенстве скоростей двух противоположных реакций, с другой стороны, на связи с термодинамикой».

В 1877 г. в работе «Двойные разложения, ограниченные пределом» Я. Вант-Гофф математически обработал опытные данные М. Бертло и Л. Сен-Жиля по образованию сложных эфиров. Он показал, что если Р молекул одного вещества реагирует с Q молекулами другого п объем реакционной системы V, то скорость реакции выражается уравнением dc/dt = C(PQIV), где С — постоянная величина, названная Я- Вант-Гоффом коэффициентом реакции (по существу постоянная скорости реакции). Работа Я. Вант-Гоффа, подтвердив результаты и выводы М. Бертло и Л. Сен-Жиля, возбудила интерес химиков к химической кинетике.

В 1884 г. появилась книга Я. Вант-Гоффа «Очерки по химической динамике». «Это одна из тех книг, которые, как

345

вехи, отмечают главный путь развития человеческого знания... Это одна из наиболее программных, наиболее содержательных классических книг... наметившая путь развития химической кинетики»'. В ней Я. Вант-Гофф дал классификацию реакций, введя понятия моно-, би-, три- и многомолекулярных реакций в зависимости от числа молекул, принимающих участие в реакции. «Х

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ничтожность притворной и мнимой сделки
Кликни, закажи выгодно в KNS по промокоду "Галактика" - Asus Rampage V Edition 10 - супермаркет компьютерной техники.
стул y-172
посуда из медицинской стали германия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)