химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

го, как эта отрасль знания была настолько уже развита, что стали подумывать и об.истории ее, всплыла на свет эта основная работа Вильгельми» . Формула, данная Л. Вильгельми,

1 Розебом Б. Значение учения о фазах.— ЖРФХО, 1901, т. 33, вып. 6, отд. II, с. 91.

? Термин «химическая кинетика» впервые появился в нашей литературе в 1888 г. в книге Н. А. Меншуткина «Очерк развития химических воззрений». 3 Менделеев Д. И. Основы химии. 5-е изд. СПб., 1889, с. 325.

340

представляла собой общий основной закон скорости химических процессов простейшего типа во времени.

Утверждение в химии атомно-молекулярного учения, а в физике— кинетической теории газов сыграло решающую роль в развитии учения о химическом превращении как процессе взаимодействия атомов и молекул, находящихся в движении. В 1850—1852 гг. А. Вильямсон впервые использовал положения молекулярно-кинетической теории для объяснения динамического состояния химического равновесия. На примере изучения реакции этерификации спирта серной кислотой он показал, что сначала образуется этилсерная кислота, которая затем отдает свою этильную группу другой молекуле спирта:

С2Н5ОН + H2SCV^C2H5S04H, C2H5S04H + С2Н5ОН->-С2Н50С2Н5 + H2SO,

Таким образом, данный процесс является двухступенчатым: он идет с образованием промежуточного продукта, взаимодействие которого со спиртом дает эфир; при этом регенерируется серная кислота.

В своем докладе «Соображения по динамике химии на примере теории этерификации» (1851) А. Вильямсон указывал, что «переход от статической к динамической точке зрения заключается в добавлении к измерениям пространства измерения времени. Много существует свидетельств тому, что «необходимо» время для химического действия, но этот общепризнанный факт не учитывается в объяснении явлений» . Понятие времени химической реакции связывалось с ее динамической моделью, т. е. со «степенью и видом движения» атомов.

В последующих работах Л. Пфауидлера (1867), А. Горстма-на (1869), К. Гульдберга и П. Вааге (1879) эти представления А. Вильямсона получили дальнейшее развитие. Важно отметить, что ученые уже использовали понятие об энергетически активной молекуле для объяснения ее повышенной реакционной способности. Дальнейший успех химической кинетики во многом определился выбором такого объекта исследования, как органические реакции , которые протекают значительно медленнее, чем неорганические.

В 1862 г. М. Бертло и Л. Пеан де Сен-Жиль установили зависимость между скоростью реакции и состоянием равновесия, используя представление о химическом равновесии как

dt

о состоянии равенства скоростей прямой и обратной реакций. Они показали, что количество эфира, образованное в каждое мгновение, пропорционально произведению количеств веществ, способных вступить в реакцию. Математически это было выражено следующим образом: dx(.-4-У

где dx/dt— скорость реакции; К — постоянная, которая зависит от природы кислоты, спирта и от температуры эксперимента; X — количество прореагировавших кислот или спирта; I — предел этерификации . Авторы подчеркнули, что для реакций образования и разложения эфиров характерна совершенно новая химическая механика, намного тоньше и в известном смысле более сложная, чем в обычных явлениях неорганической химии.

Повторив опыты М. Бертло и Л. Пеан де Сеи-Жпля, Н. А. Меншуткин начиная с 1877 г. значительно расширил круг исследуемых спиртов и кислот. Циклом работ Н. А. Меншутки-на о влиянии изомерии спиртов и кислот на скорость образования сложных эфиров открылся новый этап в изучении зависимости реакционной способности органических соединений от их химического строения.

ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРНО-КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ

Первые структурно-кинетические закономерности были установлены М. Бертло и Л. Пеан де Сен-Жилем и заключались в том, что скорость реакции одноосновных органических кислот нормального строения со спиртом зависит от состава кислот. Чем выше их молекулярная масса (эквивалент), тем медленнее реагируют они со спиртом.

Развитие теории химического строения поставило на повестку дня изучение взаимосвязи реакционной способности соединения и его химического строения. Эту проблему исследовал II. А. Меншуткин. Первая серия его работ относится к 1877— 1884 гг., когда он доказал, что предел этерификации спиртов и кислот сильно зависит от их природы . Изучив влияние изомерии спиртов и кислот на скорость образования сложных эфиров, Н. А. Меншуткин показал, что скорость и предел этерификации для разных спиртов различны, а именно для тре1 Цит. по ст.: Бенфи О. Т. Концепция времени в химии. — В кн.: Методологические проблемы современной химии. М., 1967, с. 183.

2 Жидкофазные органические реакции, на основе которых возникла химическая кинетика, оказались в действительности сложным объектом для исследования и выявления кинетических закономерностей. Изучение газовых реакций (в конце XIX и начале XX в.) открыло новые возможности для выяснения механизма химических реакции.

342

тичных спиртов скорость этерификации меньше, чем для вто

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курс учеба массажистка
программа обучения слесаря-ремонтника
Royal London 41325-05
ручки мебельные decoris

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)