химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

елье2 перевел ее на французский язык. В результате этого появилось довольно много трудов, главным образом голландских ученых, продолжавших и развивавших учение Гиббса. А. Ле Шателье, изучая систему железо — углерод, высказал в 1897 г. мысль, что сплавы железа с углеродом представляют собой твердые растворы, из которых при понижении температуры могут выделяться чистые элементы или соединения. Он впервые показал, как правило фаз может быть применено в качестве руководящего начала в металлографических исследованиях. Правило фаз открыло большие возможности исследования солевых равновесий, нахождения границ существования солен и способов их образования.

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА. ПРИНЦИП ПОДВИЖНОГО РАВНОВЕСИЯ

К 70-м годам XIX в. экспериментально и теоретически была подготовлена почва для создания и обоснования принципа подвижного равновесия. Заслуга п этом принадлежит Д. Гиббсу, Я. Вант-Гоффу и А. Ле Шателье. «Великая проблема химического равновесия привлекла мое внимание, — писал Я. Вант-Гофф. — Равновесные химические процессы приобрели огромное значение для химии, во-первых, благодаря их общности, во-вторых, благодаря простоте применения к этим явлениям плодотворных и строгих принципов термодинамики. Тут, следовательно, является область, где данные физики, химии и математики могут дополнять друг друга, как нигде в другом месте»1.

Химическое равновесие он рассматривал как «общее выражение завершения всякого химического превращения», тесно связанное с самим ходом реакции. (Это состояние равновесия он изображал общепринятым теперь символом »*.) Я. Вант-Гофф выделял три рода химических равновесий: гомогенные, гетерогенные и равновесия между конденсированными системами. Аналогия наблюдается и для физических явлений, что позволяет сделать следующий общий вывод: «Физические равновесия являются специальными случаями наиболее простых форм химического равновесия, причем оба случая относятся к той же науке — науке о равновесии».

В 1884 г. Я. Вант-Гофф в своей работе «Этюды по химической динамике» вывел термодинамическую формулу:

din KldT = q/RT2

для константы равновесия К (d 1пА, d ln*2 q

~~df dT~~ RT* «Согласно принципам термодинамики, две величины k\ и ftj (константы скорости прямой и обратной реакций. — Ю, С.\ должны удовлетворять следующему соотношению:

d Infci d \nk2 а

df df ,="W>'

где q — тепловой эффект; T— абсолютная температура. Это уравнение, писал далее Я. Вант-Гофф,— не устанавливает искомого соотношения между значением температуры и значением К, но оно показывает, что это соотношение будет иметь следующий вид:

din* A i

dT т!^"7" ^* *

Данное уравнение принадлежит к одному из самых важных уравнений в физической химии, ибо ояо дает ответ на вопрос, как сдвигается химическое равновесие с температурой. Из уравнения вытекало, что в случае экзотермических реакций повышение температуры уменьшает выходы образующихся веществ, а в случае эндотермических процессов выходы продуктов реакции увеличиваются с повышением температуры. Этот вывод имел принципиальное значение для правильного и экономически выгодного проведения различных технологических процессов.

1 Вант-Гофф Я. Очерки по химической динамике. Л., 1936, с. 109.

Я. Вант-Гофф установил принцип подвижного равновесия, который вытекал из изучения перемещения равновесия, происходящего с изменением температуры, и теплового эффекта.

Этот принцип формулируется следующим образом: «Каждое равновесие между двумя, различными состояниями вещества (системами) смещается при понижении температуры в сторону той из двух систем, при образовании которой выделяется теплота»1. Я- Вант-Гофф ясно представлял себе большое значение найденного им закона: «Эта формула, несмотря на краткость, излагает все, что нужно. Она прежде всего охватывает и химические, и физические равновесия; указывает затем результаты как понижения, так и повышения температуры. Она выражает, наконец, что если нет системы, образующейся с выделением теплоты, то изменение температуры не сместит равновесия»2.

Я. Вант-Гофф на многих примерах показал, что принцип подвижного равновесия вполне оправдывается как для гетерогенных (физических и химических) равновесий, так и для равновесий в гомогенных системах. Этот закон являлся одним из краеугольных камней всего учения о химическом равновесии. В том же 1884 г. этот принцип был обобщен А. Ле Ша-телье, распространившим его не только на термические изменения, но и на всякие другие (давление, концентрация и т. д.). Принцип гласил: «Любая система, находящаяся в состоянии устойчивого химического равновесия, будучи подвергнута влиянию внешнего воздействия, которое стремится изменить либо температуру, либо конденсированность (давление, концентрацию, число молекул в единице объема) всей системы или некоторых ее частей, может подвергнуться только тем изменениям, которые, если бы они п

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
распродажа остатков испанской и итальянской плитки
ремонт обучения котлов
доставка продуктов такси
магнит на номера от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)