химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

, в которой ученые обобщили большой фактический материал о зависимости предела реакций этерифпкации и омыления от количеств взаимодействующих веществ. В 1867—1868 гг. А. Дебре5 пришел к следующему обобщению: давление газообразной составной части или составных частей, полученных в

328

329i

процессе диссоциации, постоянно при любой определенной температуре и не зависит от количества первоначального вещества, претерпевшего разложение. А. Дебре показал, что во многих случаях, когда твердое вещество диссоциирует: СаС03=СаО+С02.

давление диссоциации зависит только от температуры, но не от количества присутствующих веществ. Он нашел, что при 610°С давление оксида С02 над известняком СаС03 поднимается до 48 мм и увеличивается затем с возрастающей скоростью, пока, наконец, при 91СГС не достигает атмосферного. При этой температуре углекислый газ как бы «выкипает» из известняка. Этот вывод имел важное практическое значение. При обжигании ?известняка температуру желательно доводить до 910°С, чтобы получить негашеную известь.

Положение К. Бертолле о действии химических масс, как показали работы Р. Бунзена и Ф. Малагутти, требует поправки, так как пропорцию распределения нельзя выразить отношением:

p:Pi = Оказалось, что пропорциональность эта верна тогда, когда в формулу вводят коэффициенты, названные, по предложению Р. Бунзена, показателями химического сродства:

kp : kipt = q : ql

Необходимо было выяснить их физический смысл. Первоначально пытались установить коэффициенты сродства для каждого соотношения взятых масс в отдельности. Затем возникла мысль найти общий путь вычисления условий равновесия для любых количеств реагирующих веществ. Широко используя экспериментальные данные М. Бертло и Пеан де Сен-Жиля, а также собственные результаты, опираясь на принятое в 60-х годах XIX в. механическое толкование природы сил «сродства», К. Гульдберг и П. Вааге в работах 1862—1867 гг. представили равновесие обратимой обменной реакции как равенство двух сил сродства, действующих в противоположных направлениях. Авторы математически сформулировали закон действующих масс; они построили свою теорию на общем условии равновесия:

В этой формуле р, q, ръ qi — величины активных масс четырех веществ равновесной системы, a k и ki — коэффициенты сродства каждой из двух пар реагирующих веществ. В условиях равновесия концентрации всех веществ, участвующих в реакции, зависимы между собой. Нельзя изменить концентрацию ни одного из них, чтобы это не повлекло за собой изменения концентраций всех остальных веществ, участвующих в реакции, которое приводит к прежнему численному значению постоянной для равновесия при данных условиях.

К. Гульдберг и П. Вааге писали: «Мы полагаем, что для определения величины химических сил необходимо исследовать химические процессы всегда в таких условиях, чтобы одновременно проявлялись их оба противоположных направления... Если считать, что при данном химическом процессе действуют две противоположные силы: одна, стремящаяся образовать новые вещества, и другая — восстановить первоначальные соединения из новых, то делается очевидным, что, когда эти силы в химическом процессе становятся одинаковыми, система находится в равновесии».

В классической монографии К. Гульдберга и П. Вааге «Исследования сил химического сродства» (1867) было показано, что химические реакции протекают как в прямом, так и в обратном направлении. «Сила, вызывающая образование А и В, возрастает пропорционально коэффициенту сродства для реакции А-)-В = А' + В', но, сверх того, она зависит от масс А и В. Мы вывели из наших опытов, что сила пропорциональна произведению действующих масс двух тел А и В. Обозначив действующие массы тел А и В через р и q и коэффициент сродства через k, получим, что сила равна kjpqx .

«Силы» прямой и обратной реакций уравновешиваются,, в результате чего

kpq = k'p'q'

Последнее равенство и представляет собой закон действующих масс.

Свой труд К. Гульдберг и П. Вааге закончили следующими словами: «Хотя мы и не разрешили проблемы химического сродства, мы надеемся, что высказали общую теорию химических реакций, именно рассмотрение тех реакций, при которых имеет место состояние равновесия между противоположными силами... Целью нашего сочинения было показать, во-первых, что наша теория объясняет химические явления в общем, и, во-вторых, что формулы, основанные на этой теории, согласуются достаточно хорошо с количественными опытами... Все наши желания исполнились бы, если бы посредством этого труда мы успели бы привлечь серьезное внимание химиков на ветвь химии, которой, несомненно, слишком пренебрегали с самого начала нынешнего столетия» . В 1879 г. появилась статья К. Гульдберга и П. Вааге «О химическом сродстве» , в которой дано молеку-лярно-кинетическое объяснение химических реакций и равновесий вместо представлений о действии статических «сил». Для объяснения равновесия противоположных реакций А + В = А'+В' и А'+В'=А+В

авторы считали, что «недостаточно простого предположения о силах пр

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Asus X540SA 90NB0B31-M00740 - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
заказ микроавтобуса
матрас ранч 2016 года 416пружин
stadium клуб москва 30 сентября

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)