химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

ческих превращениях. Он стремился дать химикам данные термохимических измерений, которые с точки зрения его учения были пригодны для вычисления направления реакций. Принцип максимальной работы открывал, по мнению М. Бертло, возможность для предвидения принципиальной осуществимости химического взаимодействия.

ком А. Л. Потылицыным . В многочисленных термохимических исследованиях он поставил своей задачей проверить для различных химических процессов применимость принципа максимальной работы. В этом отношении заслуживают особого внимания монографии А. Л. Потылицына «О способах измерения химического сродства» (1880) и «О значении теплоты образования солей при реакциях двойных разложений» (1886), по-'священные в основном критике взглядов и возражений М. Бертло. Работы Потылицына и его критика принципа максимальной работы не были направлены на то, чтобы показать полную несостоятельность этого принципа. Эти работы на строго экспериментальной основе установили границу применимости принципа максимальной работы, придав ему большую определенность.

По мнению В. Ф. Лугинина , принцип максимальной работы Бертло «не имеет характера закона природы, обоснованного теоретически». Термодинамика подтвердила только то положение, что химические реакции, протекающие при невысоких температурах, идут вообще в сторону выделения теплоты. Выводы термодинамики не дают, однако, указаний на то, что химический процесс должен протекать непременно с максимальным выделением теплоты, т. е. «что в случае возможности для данной реакции нескольких путей, которым соответствует выделе» ние теплоты, реакция непременно пойдет по пути, приводящему к наибольшему выделению ее». Все же Лугинин признавал, что закон Бертло, сформулированный на основании огромного экспериментального материала, «может служить во многих случаях полезным указанием для определения направления, по всей вероятности, возможного для данной реакции» .

Как справедливо отметил Г. Бредиг, «такой гениальный стрелок, как Бертло, не мог все же попасть слишком далеко от цели. В самом деле, имеется большое число химических процессов, в которых вполне можно применять его и томсеновский принцип просто как приближенное правило» .

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ТЕРМОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

В 1884 г. появились знаменитые «Очерки по химической динамике» Я. Вант-Гоффа, в которых был сделан существенный

КРИТИКА ПРИНЦИПА МАКСИМАЛЬНОЙ РАБОТЫ

Наиболее серьезные и обоснованные возражения против принципа максимальной работы были сделаны русским хими'Thomsen J. Thermochemlsche Untersuchungen. Bd. 1—4. Leipzig, 1882—1886.

: a Цит. no кв.: Соловьев Ю. И. Очерки по истории физической химии. М., 1964, с. 147.

322

шаг вперед в обосновании и установлении границ приложимости правила максимальной работы.

По мнению Я. Вант-Гоффа, принцип максимальной работы не оправдывается как общий закон природы, но самый термин «максимальная работа» выбран удачно. М. Бертло предложил такой термин для предсказания направления реакции; этот термин связывает течение химического процесса с той работой, которая совершается в ходе процесса. Однако Я- Вант-Гофф подчеркивал, что, вопреки воззрениям Бертло, выделение теплоты при химических превращениях и способность производить работу не есть одно и то же. Оба явления часто, но не всегда сопутствуют друг другу. Согласно принципу подвижного равновесия Вант-Гоффа, при понижении температуры равновесие смещается в сторону системы, образование которой сопровождается выделением теплоты. Отсюда следует, что при сравнительно невысоких температурах будут преобладать системы, выделяющие теплоту. При повышении же температуры количество таких систем будет все более и более уменьшаться, и при достаточно высоких температурах доминирующими будут те системы, которые образуются с поглощением теплоты.

Рассмотрев различные случаи химического равновесия, Я- Вант-Гофф пришел к следующему теоретическому обобщению: «Химические равновесия, к какой бы категории они ни относились, полностью и без исключения смещаются при абсолютном нуле в сторону тех систем, образование которых сопровождается выделением теплоты; таким образом, в этих условиях можно в самом точном смысле говорить о принципе максимальной работы» .

Таким образом, в свете теории Вант-Гоффа становится ясным, что принцип максимальной работы только потому так часто оправдывается на опыте, что температура, при которой происходят большей частью химические превращения, сравнительно низка. При достаточно высоких температурах большинство химических равновесий будет смещаться в сторону систем, которые образуются с поглощением теплоты. Следовательно, большая часть превращений, происходящих при высоких температурах, должна сопровождаться поглощением теплоты. Таким образом, строго термодинамически Вант-Гофф подтвердил тот вывод, что принцип максимальной работы вполне справедлив только при температуре абсолютного нуля, когда работа сродства (А) действительно может быть измерена тепловым эффектом процесса. При любой температуре, отличающейся от

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан клоп 2
Lenovo ThinkPad Edge 13
мебельная ручка cosmov
купить матрас 160 на 60

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)