химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

з экспериментальных данных. Но совершенно не простым он был для С. Аррениуса, ибо этот вывод разрушал твердые, «как гранит», традиционные представления о состоянии молекул солей, кислот и оснований в растворе. С. Аррениус ясно сознавал, что начинающий, никому не известный химик из Упсалы поднимал руку на химические «устои». Но это, однако, не помешало молодому ученому в своей докторской диссертации (1883) высказать исключительный по своему значению вывод: «Коэффициент активности электролита указывает на фактически имеющееся в растворе число ионов, отнесенное к тому числу ионов, которое было бы в растворе в случае, если электролит полностью расщеплен на простые электролитические молекулы...

Соль расщепляется полностью, когда количество воды в растворе бесконечно велико» .

От этой идеи до теории электролитической диссоциации была, однако, еще дистанция в четыре года... Весной 1887 г. С. Аррениус работал в Вюрцбурге у Ф. Кольрауша. В один из мартовских дней 1887 г. С. Аррениус получил работу Я. Вант-Гоффа «Химическое равновесие в системах газов и разведенных растворов», опубликованную в 1886 г. в «Известиях Стокгольмской Академии наук».

Мы уже знаем, что теория Вант-Гоффа с момента своего возникновения (1886) встретилась с рядом фактов, которые не могли быть объяснены в рамках этой теории. Многочисленные измерения показали, что осмотическое давление и все связанные с ним величины для растворов электролитов не подчиняются закону:

PV=RT

Чтобы примирить эти противоречия со своей теорией, Я. Вант-Гофф ввел в это уравнение эмпирический коэффициент i — число, большее 1 для электролитов:

PV=iRT

Объяснить происхождение этого коэффициента Я. Вант-Гофф не смог. С. Аррениус был первым, кто понял, что коэффициент i—это коэффициент диссоциации электролита на ионы .

«Незадолго до того как я покинул Вюрцбург (март 1887 г.),— вспоминал С. Аррениус, — я получил напечатанную Шведской Академией наук работу Вант-Гоффа. Я просмотрел ее в один вечер, закончив ежедневную работу в институте. Мне сразу стало ясно, что отклонение электролитов в водном растворе от законов Вапт-Гоффа — Рауля о понижении точки замерзания является самым веским доказательством их распада на ионы. Теперь передо мной было два пути для вычисления степени диссоциации: с одной стороны, посредством понижения точки замерзания, с другой — из проводимости. Оба они в подавляющем большинстве случаев дали один и тот же результат, и я мог открыто говорить о диссоциации электролитов» .

В письме к Я. ВантТоффу от 30 марта 1887 г. С. Аррениус писал: «Обе теории находятся еще в самом начале своего раз

вития, и я надеюсь живейшим образом, что в ближайшем будущем между обеими областями будет перекинут не один, а несколько мостов»1. Предвидение ученого полностью оправдалось.

В 1887 г. в первом томе организованного В. Оствальдом «Журнала физической химии» появилась статья С. Аррениуса «О диссоциации растворенных в воде веществ»2, вызвавшая у одних ученых, восторг, у других — негодование. Здесь автор уже смело и открыто заявил, что молекулы электролитов (соли, кислоты, основания) распадаются в растворе на электрически заряженные ионы. Вместо не совсем ясных выражений «активность», «коэффициент активности» он употребляет вполне определенные понятия «диссоциация», «степень диссоциации». Степень электролитической диссоциации av может быть количественно определена по формуле:

av = nv/pv»,

где ру представляет собой молекулярную (или эквивалентную) электропроводность при данной концентрации, а р«> является конечным значением, к которому электропроводность асимптотически приближается при возрастании разбавления. Далее приводится формула для изотонического коэффициента i3:

i=l + (n—l)a,

где я означает число ионов, на которое распадается молекула электролита. С. Аррениус показал, что коэффициент (' является мерой увеличения числа частиц в растворе вследствие электролитической диссоциации; для бинарных электролитов (распадающихся на два иона) он равен приблизительно двум и т. д. Этим самым он превратил чисто качественную гипотезу в количественную теорию, которая могла быть проверена экспериментально. Определить i можно было методом криоскопии: ?=//18,5, измерением электропроводности: i=l-f-('1—l)a и по осмотическому давлению. С. Аррениус, а затем Я. Вант-Гофф вычислили для многих электролитов i из значений понижения точки замерзания их водных растворов, a — из электропроводности. Достаточно просмотреть таблицу, приведенную С. Аррениусом в статье 1887 г., чтобы убедиться в совпадении величины i'llp (криоскопической) с величиной 1ЭЛ (электролитической). Это подтверждало теорию электролитической диссоциации, из которой вытекал важный вывод о том, что в основе нейтрализации лежит реакция соединения иона водорода с гидроксид-ионом.

Господствующая

теория

1697— 1777

Флогистонная теория Шталя

Кислородная теория Лавуазье

Объяснение причин кнслотно-основныж . свойств веществ

1789— 1816

Признак кислоты — ее сродство к флогиС' тону. Образование кислоты

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить металлочерепицу в хабаровске
Установка автосигнализации Scher-Khan Magicar 10
Электрические котлы Savitr Max 60-240 84
внешний аккумулятор для моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)