химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

кона Вант-Гоффа.

Теория Вант-Гоффа уже с самого начала своего возникновения встретилась с рядом фактов, которые она не могла объяснить.

Многочисленные измерения давления пара водных растворов, проведенные различными исследователями, показали, что все вещества могут быть разделены на две группы. К первой груп299

пе принадлежат те вещества, разведенные растворы которых будут оказывать нормальное осмотическое давление, такие, как сахар, глицерин, маннит и т. п. Ко второй группе относятся растворы электролитов (соли, основания, кислоты), осмотическое давление которых и все связанные с ним величины оказываются, как показал опыт, больше, чем можно было ожидать по теории Вант-Гоффа, и настолько, что это не может объясняться погрешностью опыта.

При определении изменения точки замерзания и плотности паров водных растворов электролитов были найдены значения, почти вдвое превышающие нормальные. Желая примирить эти противоречия со своими основными воззрениями на растворы, Я. Вант-Гофф ввел в уравнение осмотического давления PV<= = RT коэффициент i(i>l) для упомянутых исключений, не придавая, однако, ему значения иного, кроме эмпирического коэффициента.

«На основании этого, — писал ученый, — мы можем написать наше уравнение как

PV-—iRT,

где R имеет прежнее значение (845,05), a i представляет величину, близкую к единице и зависящую от природы вещества, к которому уравнение относится» .

Я. Вант-Гофф показал, что г = 5,6-тД, где m — молекулярная масса вещества; А — величина, на которую присутствие вещества (1 : 100) уменьшает давление водяного пара. Величина I равна также молекулярному понижению температуры замерзания, деленному на 18,5. Коэффициент I Я. Вант-Гофф назвал «коэффициентом активности», который зависит и от концентрации, и от природы взятого вещества . Каков физический смысл этого коэффициента, Я. Вант-Гофф не знал. «Надо признаться,— писал В. Оствальд в 1889 г., — что это обстоятельство отнимало значительную долю прелести у теории, в остальных отношениях столь прекрасной. Однако хорошая теория побеждает подобные трудности, и в данном случае плодотворность теории растворов как нельзя лучше проявилась на этой трудности тем, что бывшее темным вначале стало потом самой блестящей частью теории» .

Аналогичная проблема возникла и в процессе развития молекулярной теории, которая, как мы знаем, была успешно преодолена. Речь идет об отклонениях от закона Авогадро некоторых

Р

веществ, которые при измерении давали плотность паров меньшую, чем следовало по теории. Причина этому была найдена — оказалось, что такие соли, как NH4C1, диссоциируют. Следовал вывод, что не происходит ли подобный процесс и с электролитами в раствор.е?

Еант-Гофф— Эйкман 0,02 Р

Бекман — Аррениус 0,02 Г»

В своей речи «Как произошла теория растворов», произнесенной 19 декабря 1893 г. на заседании Берлинского химического общества, Я. Вант-Гофф представил главнейшие моменты развития своей теории следующей диаграммой;

Рауль

Через понижение давления пара

Через изотонию

Через повышение температуры замерзания

у щ =0,01 М t

Определение молекулярной массы в растворах

Через повышение температуры кипения

Приложение к растворам (Вант-Гофф) t

Законы Бойля и Гей-Люссака для осмотического давления

Приложение к газам (Авогадро)

Правило Авогадро — Вант-Гоффа

ТЕОРИЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ АРРЕНИУСА

История возникновения теории электролитической диссоциации весьма поучительна. Идея, которая легла в основу этой теории, возникла на основе опытов, поставленных для решения совершенно иной проблемы. Еще студентом Упсальского университета С. Аррениус , слушая лекции своего учителя профессора

П. Т. Клеве, узнал, что определить молекулярную массу таких веществ, которые, подобно тростниковому сахару, не переходят в газообразное состояние, невозможно. Чтобы принести химии «большую пользу», молодой ученый принимает решение определить электропроводность солей в растворах, содержащих наряду с водой большое количество неэлектролитов. При этом он исходил из принципа, что сопротивление раствора электролита тем больше, чем больше молекулярная масса растворителя. Таков был первоначальный план работы. Но в результате первых наблюдений С. Аррениус теряет интерес к задуманной теме. Его увлекает новая мысль, Что происходит с молекулой электролита в растворе? Молодой ученый сознавал, что успешное решение этого вопроса позволит пролить яркий свет на темную область растворов. Так вместо определения молекулярной массы растворенного неэлектролита С. Аррениус начинает интенсивно изучать состояние молекулы электролита в растворе.

Работа в новом направлении уже вскоре дала прекрасные результаты. Данные, полученные при измерении электропроводности водных растворов электролитов различной концентрации, позволили С. Аррениусу сделать смелый вывод: молекулы электролита диссоциируют на ионы без воздействия тока, причем степень диссоциации растет с разбавлением. Как сейчас нам представляется, это был, казалось бы, очевидный и простой вывод и

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение обслуживания котлов газовых
бакси рязань
стул пластиковый sheffilton sht-s39
наклейки на номера от камер гибдд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)