химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

них то же численное значение.

В 1887 г. была опубликована обобщающая статья Вант-Гоффа «Роль осмотического давления в аналогии между раствором и газом». В ней он отметил, что «в ходе исследования, имевшего своей главной целью отыскание законов химического равновесия в растворах, постепенно выяснялось, что существует глубокая аналогия, и даже почти тождество, между растворами и газами, особенно в отношении физических свойств, если только мы заменим в случае растворов обыкновенное газовое давление осмотическим давлением»2.

Показав, что законы идеальных газов целиком справедливы и для сильно разведенных растворов, где роль газового давления играет равное ему осмотическое, Я. Вант-Гофф связал далее осмотическое давление с обстоятельными и крайне важными

экспериментальными данными Ф. М. Рауля о понижении давления пара, повышении температуры кипения и понижении температуры замерзания растворов.

Еще в 1878 г. Ф. Рауль установил, что между понижением давления пара водных растворов, понижением их температур замерзания и молекулярными массами растворенных веществ существует тесная связь. Он показал, что понижение давления водяного пара, вызываемое при одной и той же температуре солями аналогичного строения в разбавленных растворах одинаковой концентрации, обратно пропорционально молекулярным массам растворенных солей.

В 1882 г. Ф. Рауль произвел криоскопическое измерение 2'Э органических веществ в водном растворе. При этом он открыл закон, согласно которому в одном литре одного и того же растворителя одно и то же количество (1 моль) взятых для изучения различных соединений понижает точки замерзания раствора почти на одну и ту же величину: 18,5°. Этот открытый Раулем важный эмпирический закон, согласно которому температура замерзания раствора не зависит от характера растворенного вещества, а лишь от отношения числа молекул последнего к числу молекул растворителя, дает возможность определять температуру замерзания раствора какого угодно вещества любой концентрации. Но не только в этом заключалось значение закона Рауля. Его закон давал возможность определять молекулярную массу многочисленных веществ, которые не переходят в пар .

1 моль какого-нибудь нелетучего вещества, растворенного в 100 моль растворителя, понижает упругость паров последнего на практически постоянную долю, равную 0,0105.

Ф. Раулем был установлен закон (/ — t')lt = M/p = K, согласно которому относительное понижение давления пара раствора пропорционально концентрации и не зависит от температуры и природы растворенного вещества и при различных растворителях остается неизменным, если брать одно и то же количество (г/моль) растворенного вещества на одинаковые количества (г/моль) растворителя. Значения константы К, как показал Рауль, отличаются друг от друга незначительно и лежат между 0,67 и 0,74. Молекулярное понижение давления пара оказалось, следовательно, почти одинаковым для всех исследованных им веществ. Основной сущностью законов Рауля является независимость молекулярного понижения давления пара от природы растворителя и растворенного вещества; важно только фактическое отношение числа молекул растворенного вещества к числу молекул растворителя.

Я. Вант-Гофф, используя результаты работ Рауля, установил зависимость между осмотическим давлением растворов и понижением давления их пара, температурой их замерзания и повышением температуры кипения. В этом его громадная заслуга.

Я. Вант-Гофф показал, что понижение температуры замерзания для одного и того же вещества в различных растворителях (при равных условиях) будет обратно пропорционально теплоте плавления растворителя. Термодинамическим путем Я. Вант-Гофф вывел следующую формулу:

г=0,02

где t — понижение температуры замерзания раствора, содержащего на 100 молекул растворителя одну молекулу растворенного вещества; Т — абсолютная температура замерзания чистого растворителя; W — скрытая теплота плавления растворителя.

Таким образом, был найден еще один весьма удобный способ определения молекулярной массы изучаемого соединения. Если раньше для определения молекулярной массы можно было пользоваться лишь методом определения плотности газа или пара, что позволяло работать только с газообразными веществами или с веществами, переходящими в газообразное состояние без разложения, то после работ Рауля и Вант-Гоффа химики получили пять плодотворных методов определения молекулярных масс находящихся в растворе как летучих, так и нелетучих веществ измерением: 1) осмотического давления; 2) понижения температуры замерзания; 3) понижения давления пара; 4) повышения температуры кипения. Все эти методы были связаны между собой общими теоретическими представлениями.

Простота законов, открытых Вант-Гоффом, которым подчиняются газы, немало послужила большому успеху теории Вант-Гоффа. Появились многочисленные работы, посвященные выяснению природы осмотического давления, роли полупроницаемой перегородки, опытному измерению осмотического давления и выяснению причин отклонения эмпирических данных от за

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло престиж цена
скамейка чугунная парковая ссср

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)