химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

свободные радикалы. В 1849 г. Э. Франкланд получил при взаимодействии цинка и С2Н51 цинкэтил Zn(C2H5)2.

Изучение химических свойств цинкалкилов выявило их большую реакционную способность, которая была использована многими химиками в различных синтезах . За открытием цинк-1 этила последовало получение органических соединений олова, ртути, алюминия, калия и натрия.

В 1873 г. А. М. Зайцев и Е. Е. Вагнер открыли новый способ синтеза вторичных спиртов действием цинка на смесь иоди-?стого этила с этиловым эфиром муравьиной кислоты. Последовательные стадии синтеза, приведшего к диаэтилкарбинолу, |А. М. Зайцев и Е. Е. Вагнер представляли так:

? С2Н5

11 йцьн,), / zn(CH,),

^С2Нб >-НС—С2Н5 HC-0-C2H5 OC2Hs

\ OC2Hs

С2Н5

\ 0С2Н5

? НС—С2Н5

\ он

Дальнейшие исследования А. М. Зайцева показали, что фактически в реакции участвует не Zn(C2Hs)2, а смешанное метал-лоорганическое соединение C2H5ZnI. В 1876 г. Е. Е. Вагнер при действии цинкэтила на уксусный альдегид получил метилэтил-карбинол:

OZnCjHj ОН

СНз-С ( _?^Сн3_СН-С2Н5 ^СН3-СН-С2Н5 Н

Аналогичным методом из альдегидов были синтезированы и другие вторичные спирты. В 1885 г. А. М. Зайцев разработал способ синтеза предельных третичных спиртов из кетонов действием на них цинка и смеси галогеналкилов:

R V ZnR,

\с=о -»

1 В 1863 г. при действии диэтилцинка на SiCl( Ш. Фридель синтезировал первое кремннйорганическое соединение:

SiCI,+2 Zn (C,HS)r+Si (СН,),+2 ZnCli

R/

Методы цинкорганических синтезов, примененные столь успешно А. М. Зайцевым для получения первичных, вторичных и третичных (предельных и непредельных) спиртов, послужили исходной позицией для дальнейшего развития металлоорганических синтезов с целью получения разнообразных веществ.

Реакция Реформатского. В 1887 г. в казанской химической лаборатории С. Н. Реформатский' разработал метод синтеза Р-оксикислот, основанный на действии металлического цинка на смесь альдегидов или кётонов с эфирами а-галогенокислот. Используя эту реакцию, С. Н. Реформатский получил ряд новых р-оксикислот, их эфиров и солей. Реакция Реформатского нашла применение в синтезе и изучении строения сложных веществ растительного и животного мира (терпены, витамины, гормоны). С ее помощью, например, был осуществлен синтез витамина А.

СИНТЕЗ УГЛЕВОДОВ

2RCOHВ 1855 г. С. Канниццаро показал, что при действии щелочей, в частности едкого кали, на альдегиды, в том числе и на формальдегид, происходят одновременно реакция восстановления альдегида в спирт и окисление его в кислоту. Впоследствии реакция

?RCOOH + RCHjOH

получила название «реакция Канниццаро». Влияние на альдегид муравьиной кислоты (формальдегид) гидроксида кальция было в 1861 г. исследовано А. М. Бутлеровым. Он установил, что если диоксиметилен кипятить с известковой водой, то вскоре бесцветный до того раствор окрашивается в желтый цвет, характерный запах диоксиметилена пропадает и сменяется запахом пригорелого сахара . От природных сахароз он отличался тем, что не был оптически активным, и тем, что не сбраживался пивными дрожжами. Полученный продукт А. М. Бутлеров назвал метиленитаном и приписал ему ошибочно формулу С7Ни06 .

Свою работу А. М. Бутлеров заканчивает следующими словами: «Я думаю, что получение метиленитана следует рассматривать как факт, имеющий большое значение. Это первый пример синтеза вещества, имеющего характер сахара, из сравнительно простых соединений органической химии. Если мы проследим весь ход превращений, исходящих из этилового спирта, который сам может быть построен из элементов, в него входящих, то мы должны будем сказать, что здесь мы имеем дело с первым полным синтезом сахарообразного вещества»'. A.M. Бутлеров, таким образом, впервые осуществил синтез Сахаров из формальдегида. На громадное значение его реакции указал А. Байер. Он воспользовался этой реакцией для подтверждения своей гипотезы об образовании сахаристых веществ в растениях -посредством полимеризации альдегида муравьиной кислоты.

Синтез А. М. Бутлеровым метиленитана вселил надежду, что искусственное получение Сахаров возможно. Эмиль Фишер, повторив опыт А. М. Бутлерова, нашел, что метиленитан — смесь нескольких веществ, среди которых есть а-акроза (С6Н[20б) —модификация природной фруктозы.

Первой задачей синтеза углеводов было удлинение углеродной цепи Сахаров. Она была впервые решена Г. Килиани в 1885—1888 гг., разработавшим циангидридный синтез, позволявший наращивать цепь альдоз. Г. Килианн показал, что все сахара, так же как альдегиды и кетоны, способны присоединять к карбонильным группам цианистый водород с образова-I нием циангидрина. При омылении циангидрина образуется соответствующая карбоновая кислота, содержащая углерода на один атом больше, чем исходный сахар. Так был открыт путь перехода от низших моносахаридов к высшим. Методом Килиани пользовался Э. Фишер. С помощью этого процесса он получил глюкозу (СбН,206) из арабинозы (С5Н10О5), глюкогеп-тозу — из глюкозы и, продолжая последовательное введение атомов углерода,— альдо

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сиденье для унитаза colour дюропласт, белое
Журнальные столы для гостиной LM купить
villeroy boch o novo
гироскутер с фарами

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)