химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

нститута анилииокрасочной промышленности в Москве.

249

ХИМИЯ АЦЕТИЛЕН*

В 1863 г. М. Бертло получил ацетилен, пропуская водород через электрическую дугу (электродами служили стержни из угля). Тогда же в статье об открытии ацетилена ученый обратил внимание на сходство эмпирических формул ацетилена (С2Н2) и бензола (С6Н6). В 1864 г. М. Бертло заметил: «Можно допустить, что при некоторых обстоятельствах... три молекулы ацетилена могут конденсироваться в одну только молекулу йензола» .

При продолжительном нагревании ацетилена в фарфоровом сосуде при температуре около 550°С М. Бертло удалось получить бензол в качестве основного продукта полимеризации ?(1866). Ацетилен, таким образом, дает начало бензолу — родоначальнику ароматического ряда: он также дает начало этилену— одному из соединений жирного ряда. В дальнейшем, развивая мысль о различных путях полимеризации ацетилена, М. Бертло высказал предположение, что ацетилен может образоваться в недрах земли в результате взаимодействия карбидов и воды и затем в условиях высоких температур и давления, конденсируясь, дать начало нефти. Позднее аналогичные представления были положены в основу минеральной теории происхождения нефти (Д. И. Менделеев, А. Муассан, П. Сабатье и др.).

В 1881 г. М. Г. Кучеров открыл реакцию жидкофазной гидратации ацетиленов в присутствии солей двухвалентной ртути . Он показал, что реакция каталитической гидратации является общей и специфической для углеводородов ацетиленового ряда, при этом ацетилен дает уксусный альдегид , а его гомологи — кетоны:

В 1884 г, он обнаружил явление изомеризации ацетиленовых: углеводородов: "

С—С—C^C-vC—С = с—с, объяснил механизм, выдвинув гипотезу о промежуточных, алленовых, соединениях и виниловых эфирах. В 1891 г. образование эфиров в ходе реакций изомеризации он подтвердил экспериментально:

CH3-CsCH + ROH(KOH)—»СН3-С = СН2

OR

В историю органической химии вписаны как классические «правила Фаворского» относительно изомерных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, «перегруппировка Фаворского» — превращение дихлоркетонов а кислоты акрилового ряда.

Большой цикл работ А. Е. Фаворского был посвящен исследованию кетоспиртов, синтезу ацетиленовых спиртов взаимодействием карбонильных соединений и ацетиленовых углеводородов, синтезу виниловых эфиров. Многие из этих исследований имели важное практическое значение. Например, с помощью разработанного А. Е. Фаворским способа получения кислот акрилового ряда можно получить метакриловую кислоту — исходный продукт для синтеза органических стекол (полнметил-метакрилат):

,СНз НзС СНз

I КОН(тв.1 \/ КОЩЮЦ-иый)

СО +СНС1а >- СОН >RC = CR'RCCH2R'+RCH2CR'

Изучению механизма реакций непредельных, преимущественно ацетиленовых, соединений посвятил свою многолетнюю научную деятельность ученик А. М. Бутлерова — А. Е. Фаворский.

СНз

НзС

\'°

СС12

Н3С СН2

с

СООН

СООН

А. Е. Фаворский и его ученики широко использовали «вини-лирование спиртов» как метод количественного получения простых виниловых эфиров, а на их основе — альдегидов, кислот и всевозможных полимеров типа природных бальзамов. Проверка гипотезы об образовании алленовых соединений привела к разработке методов синтеза.диенов:

С-С-С = С —* С-С=С = С —С = С-С = С

В результате этих работ был открыт путь к изопрену, который был получен в 1897 г. В. Н. Ипатьевым :

„ КОЩспирт, р-р)

сн3 - свг - сн2 - сн2вг —ГЙ5Г—> СН2=С - СН=СН2

СН,

СНз

Это был первый в истории химии синтез вещества, представляющего собой основное мономерное звено природного каучука. В 1900—1901 гг. И. Л. Кондаков пришел к выводам о возможности синтеза каучука на основе не только изопрена, но также дивинила и диизопропенила. В 1902 г. он показал, что диизо-пропеннл (2,3-диметилбутадиен) СН2 = С(СН3)—С(СН3) = СН2 полимеризуется и на свету, и под влиянием спиртовой щелочи. Такие же полимеры будут давать чистый р-метилдивинил (ме-тилбутадиен) СН2 = С (СН3)—СН = СН2, дивинил (бутадиен) СН2 = СН—СН = СН2, а также другие замещенные производные этого углеводорода. И. Л. Кондаков показал, что фотополимеризацией диизопропенила можно получить каучук, устойчивый к действию бензинов и масел. Эти способы полимеризации диизопропенила легли в основу промышленного производства синтетического «метилкаучука».

В 1902 г. Ж. И. Иоцич открыл реакцию взаимодействия ацетиленовых углеводородов и магнийорганических соединений с образованием алкенилмагнийгалогенидов:

RC = CH+R'MgX->RC=CMgX+R'H

Эта реакция нашла применение в органическом синтезе и еще теснее связала между собой химию непредельных соединений и химию металлоорганических соединений.

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Первый представитель металлоорганических соединений был получен в 1839 г., когда Р. Бунзен выделил радикал како-дил (CH3)2As-As(CH3)2. Открытие Р. Бунзена побудило других химиков исследовать действие различных металлов (In, Na, Hg и др.) на галогеналкилы RX в надежде изолировать соответствующие

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Дверные ручки на планке цвета античная бронза
женские часы романсон с браслетом
набор посуды кастрюль
ледовое шоу авербуха в 2017 году

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)