химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

fi

Реакция Скраупа — основной способ получения хинолина и его производных (составных частей природных алкалоидов).

Окисление по Вагнеру. В 1882 г. Е. Е. Вагнер' открыл универсальный метод определения количества этиленовых связей и их места в сложных органических молекулах посредством гид-роксилирования, получивший наименование «окисление по Вагнеру»:

R2C=CR2-r-HOH+0—* R2C—CRa

1 I НО ОН

Реакция протекает в слабом водном растворе перманганата калия. Она сыграла важную роль при изучении разнообразных и сложных по структуре соединений с этиленовыми связями, например, терпенов. Используя свой метод, Е. Е. Вагнер установил, например, строение таких терпеновых соединений, как карвон, лимонен, камфен.

Ксантогеновый метод. Новые возможности в изучении соединений терпенового ряда — непредельных углеводородов — открыл ксантогеновый метод, разработанный Л. А. Чугаевым2 в

1899 г. Метод основан на превращении спиртов в олефины при

термическом разложении метил ксантогенатов, полученных иа

этих спиртов:

R \ CSi, NaOH

R 7

j>CH-CH2-OH R\ ch3i

•>CH—CH2-0-C—SNa —

СН—CH2—О—С—S—СНз

= CH2 + HS—С—S—СНз

i>

1>сО

в условиях, А. Чугаевым

Так удалось получить терпеновые углеводороды исключающих явление изомеризации. Открытая Л. реакция позволила ему успешно применить метод разложения ксантогенатов для дегидратации спиртов терпенового ряда (превращение метанола в Д3-ментен; борнеола и изоборнеола— в борнилен). До сих пор ксантогеновый метод является лучшим способом получения непредельных углеводородов иэ спиртов.

Реакция Коновалова. В 1888—1893 гг. М. И. Коновалов разработал метод нитрования предельных углеводородов. Он показал, что слабая азотная кислота при нагревании в запаянных сосудах действует на предельные углеводороды (парафины) с образованием нитросоединений:

C6H14-r-HNOa=H20 + C,HiaNOj

По меткому выражению М. И. Коновалова, открытая им реакция нитрования оживила «химических мертвецов», какими до его работ считались парафины. Реакция Коновалова нашла важное применение для определения строения углеводородоз при изучении нефти. Дальнейшим развитием этой реакции явилось парофазное нитрование углеводородов (парафинов и цик-лопарафинов) при атмосферном давлении (температура реакции 400—450 °С). Этот процесс в настоящее время внедрен в промышленность.

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОВ

В 1888 г. В. Перкин1 получил первый синтетический углеводород циклопентанового ряда — метилциклопентан:

СН,—CHBr—CHj—СН2—СН2—СН2Вг-А СНз—НС '/^СН2

Н2С — сн2

В 1890 г. и в последующие годы В. В. Марковников синтезировал алициклические соединения с циклами, включающими четыре, семь и восемь углеродных атомов, и изучил циклические соединения с циклами, включающими пять и шесть углеродных атомов, впервые синтезированные В. Перкиным, И. Вислицену-сом, Н, Д. Зелинским, Соединения с шестичленными циклами методом дегидрогенизации оказалось возможным перевести в ароматические соединения (бензол, толуол и др). В 1892— 1893 гг. В. В. Марковников описал условия и характер изомеризации семичленного цикла в шестичленный:

+HI

СН2—СН2:—СН2 ч метилциклогексан циклогептан

^> CHI—

СН2—СН2—СН

Второй случай изомеризации циклов открыл Н. М. Кижнер в 1894 г.:

СНЗ—СНГ—СНГ

I I +HI

* метилциклопентан

СН2—СН2—CHI

В результате исследований В. В. Марковникова и его учеников были установлены следующие переходы между различными классами органических соединений:

СООН С-С-С C-C-C С-С-С

<сн2)^ —| Ус~*\ /с_с\ |

СООН с-с-с с-с-с с-с-с

с-с-с ^

с-с-с

\

СООН

С-СН3

с-с(СН2)

с

СООН

С-С-С

Реакции изомеризации циклов легли в основу развития химии алициклических соединений и привели к выяснению химического состава нефти —огромного источника углеводородов.

Реакция Кижнера. Н. М. Кижнер' в 1900 г. открыл реакцию получения углеводородов на основе альдегидов и кетоновг

(КОН)

R2CO—»-RzC = N- NH2 ? R2CH2

Эта реакция вошла в литературу под названием «реакция Кижнера».

Реакция Кижнера позволила получать чистые индивидуальные углеводороды различного состава. Н. М. Кижнер синтезировал большое число новых углеводородов циклопропанового ряда.

снон

CHj— СН2

' I

сн2—сн2 сн2-сн2

В 1901—1902 гг. Н. Я- Демьянов осуществил впервые изомеризацию алициклов в сторону увеличения цикла:

СН2—СН2 I I

СН

—сн S~

CH2-CH-CH2NHa

сн2-сн

Впоследствии реакции Кижнера и Демьянова стали использовать для получения из циклических соединений многих веществ, которые оказались основой для современного тонкого органического синтеза.

Ниже будет рассмотрено развитие отдельных направлений химии ацетилена.

''Вильям Генри Перкин (1860—1929) — английский химик-органик, профессор Эдинбургского (1887), Манчестерского (1892) и Оксфордского (1913) университетов.

24а

1 Николай Матвеевич Кижнер (1867—1935) —русский химик, в 1890г. окончил Московский университет, с 1901 г. профессор Томского технологиче- ? ского института, с 1918 г. руководитель Научно-исследовательского и

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Гироскутер Crossway X 6,5"
волейбольная сетка купить спортмастер
учебные центры обучение специалиста по обслуживанию ккт
фарфоровая посуда виллерой и бох от официального дилера в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)