химический каталог




История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века

Автор Ю.И.Соловьев

клическим соединением:

СН СН НС** "^С ^сн

I II I

НС^, ,С NH

СН

В 1870 г. А. Байер установил строение индола и открыл путь к выяснению строения индиго. В 1883 г. он осуществил синтез индиго и заявил, что может доказать экспериментально место каждого атома в его молекуле: О

II

NH

Синтез индиго А. Байер запатентовал, но получаемый продукт из-за дороговизны не мог конкурировать с индиго растительного происхождения. Промышленность строга в своем отборе открытий —ей необходимы технически осуществимые рентабельные процессы.

1 В 1869 г. Г. Каро и В. Перкин вместо дорогого дибромантрахивока применили для сплавления с КОН легкодоступную и дешевую сульфокислоту антрахинона. Эта реакция легла в основу фабричного получения ализарина. В 1892 г. было выработано уже 12 тыс. т искусственного ализарина.

243

16»

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Хейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фе-нилглицин-о-карбоновую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антраниловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраннловую (фталевая кислота

легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго: от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фенилглицин-о-карбоновой и, наконец, к индиго:

R^V-COOH Нафталин ФталеЗая кислота

АнтранилиЬ'ая кислота

а

соон ^ г^усоон

тероциклов, во и ароматических углеводородов, нитрилов, аминов и других классов веществ. В. В. Марковников использовал способ Вышнеградского в своих классических синтезах цикло-парафиновых углеводородов.

Реакция Фриделя — Крафтса. В 1877 г. Г. Г. Густавсон впервые описал каталитическое действие галогенидов алюминия на реакцию галоидирования углеводородов ароматического ряда.

В 1877 г. Ш. Фридель и Д. Крафтс разработали новый общий метод синтеза углеводородов и кетонов с применением хлорида алюминия как катализатора. Они открыли реакцию-алкилирования:

ALCt.r^^^l

+ ОН3 (СНГ)*-GlHl J-(CH^CH3 ,

.Асоон

ИндоксилкарВотВая кислота

Потребовалось семнадцать лет упорной работы, пока в июле 1897 г. после многих попыток, на которые была затрачена большая сумма денег', синтетическое индиго было выпущено на рынок и могло конкурировать с естественным продуктом индийских плантаций. Промышленное производство синтетических анилиновых красок (ализарина, индиго) оказало огромное влияние на производство каменноугольного дегтя, каустической соды, хлорноватокислого калия. Все это, вместе взятое, содействовало небывалому росту химической промышленности, развитие которой во многом предопределилось успехами органического синтеза.

' Баденская анилиновая и содовая фабрика в 1880—1897 гг. ассигновала 3 млн. марок на разработку промышленного, экономически выгодного способа получения индиго.

3 Алексеи Николаевич Вышнеградскнй (1851 —1880)—русский химик, окончил Петербургский университет (1876), ученик А. М. Бутлерова, в лаборатории которого работал с 1873 г.

3 Альберт Ладенбург (1842—1911)—немецкий химик, профессор химии в Гейдельберге. В 1869 г. опубликовал «Лекцни по истории развития химии от Лавуазье до нашего времени». В 1917 г. вышел русский перевод 4-го немецкого издания.

244

Метод Вышнеградского. В 1879 г. А. Н. Вышнеградскнй предложил новый, чрезвычайно удобный метод восстановления органических веществ действием на них металлического натрия в спирте. Этот метод использовал А. Ладенбург для восстановления пиридина (1884). Метод оказался универсальным и с успехом стал применяться для восстановления не только геАмилВензсл

бензол

Хлористый амил

которая нашла широкое применение в синтезе алкилпроизвод-ных ароматических углеводородов. С помощью реакции Фриделя — Крафтса оказалось возможным получить трнфенилметан (С6Н5)зСН и его производные — важнейшие соединения, которые легли в основу получения трифенилметановых красителей (фуксин, метиловый фиолетовый, анилиновый голубой и др.). В настоящее время эта реакция широко используется в производстве высокооктановых толлив, в процессах алкилирования, изомеризации и полимеризации.

XX

К числу наиболее важных реакций, идущих в присутствии галогенидов алюминия, следует отнести реакцию образования феноальдегидов, открытую в 1897 г. Л. Гаттерманом и И. Кохом:ьс. ^ н,с

п HCL

' +СО

CUCI.AIXL, -СН0

Реакция Скраупа. В 1880 г. 3. Скрауп синтезировал хино-лин (C9H7N) — гетероциклическое соединение, производными

СНО I

СН2 И

NH

которого являются многие алкалоиды. Хинолин получался взаимодействием первичного ароматического амина и глицерина в присутствии концентрированной серной кислоты как дегидратирующего агента и окислителя:

И* I

Н-С-ОНн,о

+ Н-Е-ОН• NH> Н-С-ОН

.N

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

Скачать книгу "История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века" (8.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло престиж описание
скамья офисная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)