а срН 5,8—6,0. Далее вводятО.З мл 0,1%иого раствора салицилаль-о-аминофенола в ацетоне и через 50 мин. измеряют интенсивность люминесценции раствора (для возбуждения используют ртутную лампу ПРК-2) при 520 нм.

Предложен люминесцентный метод определения бора в олове высокой чистоты [323].

Известно, что 1000-кратный избыток олова не мешает люминесцентному определению хрома [496], а 200-кратный — определению марганца [1240]. Этот метод можно использовать для определения этих элементов в олове.

Полярографические методы широко применяют для определения в олове, его сплавах и рудах свинца [21, 126, 236, 274, 384, 492, 520, 895, 1046, 1208, 1321], меди [21, 126, 236, 520, 895, 1046, 1321], цинка [21, 42, 126, 236, 520, 895], кадмия [21], висмута [95, 126, 177, 240, 1321], индия [126, 195, 520, 895], сурьмы [171, 171а, 240, 368, 557, 1046, 1304], железа [1321], никеля [21, 1208] и ря-• да других элементов.

При содержании в олове Pb, Sb и Си, превышающем 0,01%, возможно их полярографическое определение без предварительного выделения [1046].

0,1 г анализируемого олова обрабатывают 5 мл 10%-кого раствора винной кислоты, упаривают почти досуха, прибавляют 5 мл 20%-ной НО, вводят небольшими порциями 6 г КСЮ3, нагревают на водяной бане до полного растворения. Раствор упаривают досуха, остаток растворяют в 4 мл конц. НС1, обрабатывают двумя порциями по 0,5 г NaaS03 и нагревают 30 мин., затем раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 20%-ном растворе NaOH, вводят 5 мл 10%-ного раствора KCN и полярографируют (кислород удаляют током Ns в течение 8—10 мин.). Потенциалы полуволн для Pb и Sb(III) равны —0,85 и —1,37 в соответственно.

Из отдельной навески определяют медь (удаляют избыток НС1 после растворения основного остатка, упаривают досуха, обрабатывают 1 N раствором NH4OH + NH4C1, содержащим желатин, и полярографируют полученный раствор.

Чувствительность определения Ni, Pb, Mn, Со, Fe и Mo в хлориде олова ~10-4—10~5% получают при использовании метода осциллографической полярографии [1208].

0,5 г SnCl3 растворяют в 20 мл 30%-ной НС1, прибавляют 5 мл 30%-ной Н302 И раствор пропускают через колонку, заполненную сильноосновным анио-нитом AG 1X8 в Cl-форме. Элюируют Ni, Pb и Мп 30 мл 7 М НС]; Со Н Си — 100 мл 4 М HCI; Fe И Mo — 70 мл 0,6 М НС1. Первый элюат выпаривают досуха, остаток растворяют в 5 мл 0,5 М L1C1 И определяют Pb И Мп (потенциал пика —0,5 и —1,6 б соответственно). Затем прибавляют 1 мл раствора солянокислого пиридина и определяют никель (потенциал пика—0,87 в). Второй элюат выпаривают досуха И растворяют остаток в 5 мл 0,2 М НС1 и определяют медь (потенциал пика —0,28 в). Далее к раствору прибавляют 1 мл щелочного раствора пиридина (8 мл пиридина, 2,3 г КОН, 5 мл мета-иола в объеме 50 мл) и определяют кобальт (потенциал пика —1,2 в). Третий

200

201

элюат также выпаривают досуха, растворяют остаток в 10 мл 1 М НО, делят раствор пополам. К одной порции прибавляют 0,5 г тартрата аммония, 1 гранулу NaOH, 1 мл 10%-ного NH4OH и полярографируют, определяя железо {потенциал пика —1,45 в). Вторую порцию выпаривают досуха, растворяют остаток в 5 мл смеси, содержащей 2,4 М HCI и 2,6 М NH4N03 и определяют молибден (потенциал пика —0,5 в).

Еще более высокую чувствительность ~ (1—3)-10_6% удается обеспечить при определении Cu, Bi, Pb, In и Zn в олове высокой чистоты методом амальгамной полярографии с накоплением [126].

0,5 г тонкоизмельченного олова обрабатывают 4 мл конц. НВг и 0,6— 0,7 мл Вга (прибавляя последний по каплям) и выпаривают досуха при 250—270°С в течение 15—20 мин. в изолированной стеклянной камере, продуваемой фильтрованным воздухом. К остатку прибавляют 2 мл раствора фона (0,1 М КОН или 0,25 М КОН + 0,5 М этилендиамин + 0,01 М КО) и проводят полярографический анализ на стационарном Hg-электроде по методике, описанной в [519].

Метод анодной полярографии с накоплением применяют также для определения 1-10_в% Sb в олове высокой чистоты [171а].

Чувствительность определения 5- Ю-7% Bi, 2-10_7%Cu, 4-10-'% Pb, 2-10-'% In .и 7-10-'% Zn при анализе олова (навеска 1 г) достигнута в работе [520] при использовании метода амальгамной полярографии с накоплением и фона, содержащего

3,мка0,1 -Ц! -1,0 fjfmcxj) -HZ -S.S -10E.S(ны.к.з)

Рис. 26. Полярограмма анодного растворения амальгам Bi(6-10 "/И), Си (12-10-Ш), Pb (6-10-«M), In (6-10-Ш), Zn(2,4-10-SM). Время электролиза 3 мин.

а — без остановок; б — с остановками потенциометрического барабана

0,5 М этилендиамин+0,25М КОН+0.05М КС1. Полярограмма анодного растворения амальгам Bi, Cu, Pb, In и Zn на этом фоне приведена на рис. 26.

202

Полярографическое определение галлия в олове см. [176]; мышьяка [426]; железа в системе РЬТе—SnTe [492]; таллия в сплаве Sn—Cd [1273].

Кулонометрический метод применяют для определения свинца в свинцово-оловянном покрытии [18].

Измерение ЭДС гальванической цепи Pt/воздух/стабилизирован-ная ZrOj/расплав Sn/Pt при 780—1180°С используют для непосредственного определения 0,004—0,15% кислорода в р