. По определению малых количеств элементов (включая олово) в железе и стали атомно-абсорбционным методом имеется обзор [881].

Медь и ее сплавы

Раздельное последовательное электрогравиметрическое определение Cu, Sn и Zn в бронзе может быть выполнено по следующей методике.

0,5 г бронзы растворяют в H2S04 при нагревании, раствор разбавляют водой до 100 мл и проводят электролиз с использованием платинового катода при 40°С и напряжении 2,0—2,2 в (осаждают медь). После отделения меди к раствору, содержащему Zn и Sn, прибавляют 1,0 г оксалата натрия и 0,5 г Н2ОН-НС1. Добавляют NH4OH до рН 1,5 и выделяют олово при 60—80^ и напряжении 3,2 в. После отделения олова проводят определение цинка. Определение всех трех металлов может быть выполнено за 5—6 час.

При комплексонометрическом определении олова в сплавах на основе меди последнюю маскируют тиомочевиной, что позволяет проводить анализ без предварительного разделения олова и меди.

0,25 г образца растворяют в 3 м конц. НС1 в присутствии 5—10 капель 30%-ной Н202, прибавляют 0,01 Af раствор комплексона III в избытке (на 10 мг Sn — 8,5 мл 0,01 М раствора комплексона III) и 20 мл насыщенного

180

187

раствора тиомочевины, прибавляют 2—5 г CH3COONH4 (до рН 2) и 3 капли 0,2%-ного водного раствора ксиленолового оранжевого и оттитровывают избыток комплексона III 0,01 М раствором Th(N0s)4 до перехода окраски раствора из желтой в красную. Определению мешают Zr, Bi, Th, S04— и POJ1-. Влияние Fe (III) устраняют введением в титруемый раствор аскорбиновой кислоты [1066].

Использование при комплексонометрическом титровании раствора Bi(NO,)8 позволяет проводить анализ из сернокислых растворов. Так, при определении олова в кремнемедных сплавах поступают следующим образом [424].

Навеску образца (0,2—0,3 г) обрабатывают 10 мл HF, затем осторожно по каплям прибавляют HN03 (1 : 1) до полного растворения пробы и 3 мл HsS04. Раствор осторожно нагревают на песчаной бане до появления густых паров S03, охлаждают и количественно переносят в колбу для титрования с помощью 20—25 мл 0,01 М комплексона III. Стенки колбы смывают —25 мл воды, приливают 2,5 мл насыщенного раствора тиомочевины, 3 мл 4%-ной аскорбиновой кислоты и 9 г гл и ко кол я при сильном перемешивании. Стенки колбы вновь обмывают водой так, чтобы общий объем раствора составлял —150 мл. Прибавляют 4 капли 0,5%-ного водного раствора ксиленолового оранжевого и титруют 0,01 М раствором Bi(NOa)3 до изменения окраски раствора от желтой до неисчезающей розовой.

Амперометрическое определение олова в меди и бронзе титрованием раствором метиленовой сини проводят после отделения олова от меди соосаждением первого с Fe(OH)3 из аммиачного раствора. Перед титрованием олово восстанавливают до двухвалентного состояния свинцом или цинком [302].

Высокая точность определения олова в латуни может быть получена при использовании метода кулонометрии при контролируемом потенциале после отделения олова в виде р-оловянной кислоты [1509]. Применяя эту методику, следует, однако, учитывать, что повышенное содержание железа в латуни затрудняет осаждение Р-оловянной кислоты (см. раздел «Гравиметрические методы»).

Другие металлы и сплавы

В магниевых сплавах часто отсутствуют компоненты, препятствующие гравиметрическому определению олова после осаждения Р-оловянной кислоты. Для анализа таких сплавов навеску растворяют в азотной кислоте, отфильтровывают осадок р-оловянной кислоты, промывают его 5%-ной HNOa, прокаливают и взвешивают в виде SnO 2 [81].

Чаще при анализе металлов и сплавов используют различные варианты титриметрических методов.

В тройных сплавах Sn, Pb и Sb определяют за 2,5 часа иодометрическим методом с использованием трех навесок. Первую навеску растворяют в 4 JV НО. При этом в раствор переходят только олово и свинец, сурьму отфильтровывают, промывают водой и растворяют в стандартном растворе иода с добавлением конц. НС1 до ее концентрации 4 моаь/л. При этом сурьма растворяется, переходя в Sb(III). Избыток иода оттитровывают раствором Na2Sa03, определяя прн этом содержание сурьмы в анализируемой пробе. Вторую навеску растворяют в 4 Л/ НС1, затем, не отделяя осадок сурьмы, прибавляют избыток титрованного раствора иода, окисляющего Sn(II) до Sn(IV) и металлическую сурьму—до Sb(III). Оттитровывают избыток иода тиосульфатом натрия и находят сумму Sn -f- Sb. Третью навеску растворяют в избытке стандартного раствора иода в 4 N НС1, оттитровывают избыток иода тиосульфатом натрия и находят сумму Sn + Pb + Sb. Ошибка определения всех трех металлов <1% [690 J.

В бинарном сплаве Nb—Sn определяют олово после растворения навески, содержащей 5—30 мг Sn, в смеси HF + HN03, упаривают с H2S04, вводят HCI и HBF4, восстанавливают железом в присутствии гранулированной сурьмы в атмосфере СОа, охлаждают до 10—15^ и титруют 0,01 N раствором нодат* иодида в присутствии крахмала [601].

Ряд методик титриметрического определения олова в различных объектах приведен в разделе «Титриметрические методы».

В циркалое олово определяют кулономет