ез предварительного его отделения [641, 896, 1051, 1234 ]. Если же отделение бывает необходимо, то его обычно удается провести простыми способами.

Если анализируемый объект содержит свинец в количествах, значительно более низких, чем олово, возможно прямое полярографическое определение олова на солянокислом фоне [1051].

Навеску стали (0,5 а) растворяют при нагревании в Южлб N НС1, охлаждают и разбавляют 4,5 N НС1 до 50 мл. В полученном растворе определяют концентрацию олова после введения желатина и удаления кислорода пропусканием в течение 2—3 мин. водорода. Использование полярографа переменного тока позволяет повысить чувствительность анализа (по сравнению с постоянно-токовым полярографическим методом) и уменьшить помехи со стороны элементов с близкими потенциалами полуволн.

1S4

185

При одновременном присутствии в стали свинца и олова анализ проводят в две стадии: сначала измеряют высоту суммарной волны Pb-fSn(II) в лимоннокислом растворе с рН 0,3—0,8 (при Ец = = —0,48 в относительно насыщенного каломельного электрода), а затем окисляют олово до четырехвалентного состояния (раствором иода) и полярографируют только свинец. Олово определяют по разности [1234].

Если нет необходимости определять свинец, его предварительно (перед определением олова) отделяют в виде сульфата свинца соосаждением с сульфатом бария [528, 641].

Навеску 0,5 г железа или стали растворяют при нагревании в 15 мл НС1 (1 : 1), охлаждают, прибавляют 2 мл H2S04 (1 : 1), 2 мл 25%-ного раствора BaCI 2, разбавляют до 25 мл водой и полярографируют после пропускания N2. Продолжительность анализа ~15 мин. [528].

Проведено [390] сравнение возможностей фотометрического (с реагентом фенилфлуороном), спектрального (ДФС-13) и различных вариантов полярографического определения олова в сплавах на железо-никелевой основе после отгонки (кроме спектрального определения). Минимальная концентрация олова, обнаруживаемая этими методами, такова: фотометрический 2 -10-4, спектральный 1-10-3, полярографический (полярограф постоянного тока ПЭ-312) Ы0_3, осциллографический полярограф (ОП-2) 2-Ю-4 и вектор-полярограф 5-10-в%. Кроме того, если полярографическому определению олова на электронном и осциллографическом полярогра^ фе мешает молибден, частично попадающий в анализируемый раствор в процессе отгонки олова, то при применении переменнотоко-вого полярографа (вектор-полярограф) это влияние оказывается несущественным, так как сигнал для молибдена в тысячу раз слабее сигнала для равной концентрации олова. Интересной особенностью определения олова на вектор-поляррграфе при концентрациях, близких к минимальным, является легкая возможность устранения помех со стороны следов свинца, попадающего в анализируемый раствор в ходе анализа из посуды и т. п. Для этого достаточно ввести в раствор желатин, в присутствии которого процесс восстановления свинца перестает быть обратимым.

Дистилляционное отделение олова при анализе сталей и сплавов ' на основе железа с последующим полярографическим определением олова используют также в работах [1048а, 1144, 1180]. Из дистиллята олово соосаждают с А1(ОН)3 [1144].

Соосаждение олова с Ве(ОН)2 в присутствии комплексона III [131, 523, 524] или с Мп02 [747, 946, 1017, 1048а, 1159, 1353] обычно бывает достаточно для отделения олова от элементов, затрудняющих его полярографическое определение в железе и ферросплавах. Иногда для полярографического определения олова его предварительно соосаждают в виде сульфида с сульфидами меди [641 ] или молибдена [818]. В последнем случае перед полярографированием проводят отделение олова от молибдена соосаждением олова с Fe(OH)„.

В сталях и чугунах 0,001—0,25% Sn определяют методом атомно-абсорбцнонной спектрофотометрии после экстракционного отделения олова.

1 г образца растворяют в 12 мл конц. НС1 и 3 мл конц. HN03, добавляют 5 мл конц. НС1 и нагревают. Далее прибавляют 2 мл НСООН, нагревают до прекращения выделения N02 и выпаривают до влажных солей, которые затем растворяют в 25 мл раствора, содержащего 40 г аскорбиновой кислоты в 250 мл 0,5М HCI. Полученный раствор разбавляют до~50 мл 0,5 М НС1, переносят в делительную воронку, прибавляют 2,4 г KSCN, встряхивают до растворения соли и экстрагируют олово 50 мл метилизобутилкетона в течение 15 сек. Для промывки экстракта используют 50 мл раствора, содержащего 40 г аскорбиновой кислоты и 24 г K.SCN в 500 мл 0,5 М HCI. Продолжительность промывки 2 мин. Промытый экстракт упаривают до 7 мл, разбавляют метилизобутилкетоном до 10 мл и анализируют, используя пламя смеси CSH2 с NjO по аналитической линии Sn 224,6 нж. На атомное поглощение олова не влияют экстрагирующиеся совместно с ним Sb, Со, Cu, Mo, Ti, V и Zn [974].

Аналогичная методика определения олова в чугуне (а также алюминиевых сплавах и цинковых формах для литья) предусматривает экстракцию олова метилизобутилкетоном из раствора, содержащего 3,5 М НС1 и 3,5М H2S04 [271]. При анализе ферросилиция олово определяют без отделения после растворения навески в смеси HF и HN03 [1110]