ы (1 : 1) с использованием подвижного растворителя — смеси 2 %-ной уксусной кислоты, метанола и 2-пропанола (6 : 3: 1). 8-Оксихинолинаты Sn, Zn и ZrOa+ разделяют смесью пропионовой кислоты и воды (1 : 4) [530]. При облучении УФ-светом (360 нм) по интенсивности флуоресценции комплексов элементов с 8-оксихинолином на тонких слоях можно открыть 0,025—1,0 мкг элемента.

Разделение пар Sn—Pb, Sn—Zn, Sn—Ga, Sn—In и Sn— Au при весе образцов 0,1—5 мг осуществляют методом восходящей тонкослойной хроматографии на слоях силикагеля, закрепленных крахмалом. Концентрация НС1 в анализируемом растворе ЗМ. Для разделения олова и свинца в качестве подвижного растворителя используют к-бутанол и смесь н-бутанола, бензола, Ш НС1 и \М HN08 (50 : 46 : 1,4 : 2,6). При этом свинец остается на старте, а олово поднимается на некоторую высоту. При разделении пар Sn—Zn, Sn—Ga, Sn—In и Sn—Au и применении 0,1M HCI (подвижный растворитель) олово незначительно поднимается со старта, a Zn, Ga, In и Au концентрируются у фронта растворителя [107].

Силикагель, обработанный НО и содержащий 5 % растворимого крахмала, нанесенный на пластинку (толщина слоя 0,3 мм) используют для разделения и идентификации 24 ионов металлов (в том числе и олова) [529]. Для этого применяют три системы растворителей. Сначала разделяют Ba, Sr, Са, Mg, Al, NH+, Na, К и Li при. помощи смеси метанол—н-бутанол—35%-ная НО (80:10:10), затем — Ni, Со, Cu, Fe, Mn и Сг с использованием смеси ацетон — 3N НС1 (99 : 1), после чего разделяют Sb, As (Cd, Cu), Sn, Bi, Zn и Hg смесью «-бутанол—бензол—IN HN03—IN HQ (50 : 46 : 2,6 : 1,4).

Для разделения Sn, Pb и Ge методом тонкослойной хроматографии на силикагеле в качестве подвижной фазы используют смесь изобутанол — конц. HQ — метилэтилкетон (10 : 8 : 1) [10401. При этом по подвижности элементы располагаются в ряд: Sn >Pb>Ge.

При разделении металлов в виде диэтилдитиокарбаминатов на тонком слое силикагеля (проявление бензолом) получен следующий абсорбционный ряд: (Ag, Bi, Mn) >(Sn, Sb) >Cd >Cr >(Co: Fe, Pb) >Ni >Cu >Zn [1192].

Двухвалентное олово отделяют от Sn(IV) в течение 15 мин. на порошке целлюлозы DSF при использовании в качестве подвижной фазы смеси н-бутанола и ледяной уксусной кислоты (2:1) [ 1172а ].

Газовая хроматография

При отделении и определении олова методом газовой хроматографии обычно используют галоидные соединения олова(1У), имеющие относительно низкую температуру кипения.

В качестве твердого носителя при определении олова применяют различные пористые материалы: Галопорт F [1372], изоляционный кирпич Сил-0-Цель [1427, 1428], А1Вг3 [1428], диафорит или стер-хамол [1498], полимеры трифтормонохлорэтилена и тетрафторэти-лена [697, 1371]. Фторопластовый носитель Полихром-1 используют для газохроматографического анализа хлоридов металлов (в том числе и олова) [761. Показано, что диатомитовые твердые носители непригодны для работы со смесями, содержащими НО [1371].

При 60—190°С устойчивы по отношению к SnCl4 неподвижные фазы: масло Kel-F-Ю, воск Kel-F, Апиезон L, силиконовый каучук UC-W98, силиконовое масло ДС-550, Фазепак Р и графит [1243].

В качестве неподвижной фазы также используют нитробензол [1427, 1498], «-октадекан [76], полимер трифтормонохлорэтилена Вольталеф-108 [697], твердый полимер Kel-F-40, силиконовые масла [1428, 1498]. Однако применять силиконовые масла нежелательно, так как под действием хлора они образуют НС1 [1371].

При определении примесей в SnCl4 и анализе смесей, содержащих С12, СоС12, SiCl4, TiQ4 и SnQ4, хорошие результаты получены с апиезоновой смазкой, нанесенной на стерхамол [1498]. На колонке с силиконовым маслом FF-7100, нанесенным на диафорит (длина колонки 1 м диаметр 6 мм) при 120°С SnCl4, выходит в виде пика с малым временем удерживания.

Методом газовой хроматографии разделяют SnCl, и" SnBr4 [1428]; смесь Sn, Ge, As и Fe [1427]; смесь HCI, SiCl4, GeCl4, SnCl4 [76]; смесь Sn, Si, Ge и Ti (при 75°C), SnCl4, Cl2 и VOCl3 (при 100°C), продукты хлорирования смеси Sn, V, Sb" [1371 ].

Газовую хроматографию применяют для определения'олова"в циркалое [697] и сплавах цветных металлов [1372].

В качестве детектора при определении олова используют ката-рометр и электронозахватный детектор [76], плотномер [1371]. Для этой же цели используют детектирование (с помощью жидкостного счетчика) по радиоактивному изотопу звС1, добавляемому к твердому носителю в виде НС] [1427]. В этом случае, при прохождении хлоридов элементов через колонку происходит обмен изотопов и пики их после выхода из колонки могут быть измерены по радиоактивности. Детектирование хлорида олова возможно с помощью

168

169

пламенно-ионизационного детектора [493, 886]. Повышенной чувствительностью (по сравнению с обычным пламенно-ионизационным детектором) по отношению к олову, фосфору, фтору, хлору, брому, иоду, азоту, мышьяку и сере обладает щелочной пламенно-ионизационный детектор [868].

Интересный вариант газохроматографического определения на-нограммовых количеств двухвалентного олова и некоторых других