химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

раствор оксалата натрия [522], глицерина или ферроцианида [373], а также по разности между обшей кислотностью и содержанием Sn(ll) и Sn(IV) [457].

Гндроксосоли олова. В отличие от малоустойчивых и не имеющих практического значения станнитов, станнаты в щелочных растворах вполне устойчивы и могут быть выделены в виде твердых солей. Их получают при сплавлении двуокиси олова со щелочами или растворении свежеприготовленного гидрата двуокиси олова в растворах щелочей. Растворимость станната калия выше, чем станнатов натрия и лития. При нагревании до 200°С станнаты металлов обезвоживаются и теряют способность растворяться в воде. Это обстоятельство свидетельствует о том, что вода в данных соединениях входит во внутреннюю сферу комплекса [383]. Установлено также [1433], что станнаты Be, Mg, Zn, Cd, Сг, Mn, Со, Ni, Си, Ca, Sr, Ba, Al, Th, Zr и U после прокаливания при 900°C не теряют способности растворяться в кислотах в отличие от соответствующих антимонитов. Ион станната [Sn(OH)els" в щелочном растворе образует комплексы с полиоксисоединениями [1116].

Сульфиды, тиосоли [68, 383]

Олово с серой образует сульфиды состава SnS, Sn2S3n SnS2. Соединение Sn2S3 — синевато-черное кристаллическое вещество, разлагается при температуре выше 640°С на SnS и S, представляет собой, по-видимому, тиостаинат олова(П).

В классической схеме качественного химического анализа олово относят к катионам пятой группы вследствие его способности осаждаться сероводородом из кислых растворов при рН^0,5.

Сульфид олова SnS — вещество бурого цвета, осаждается сероводородом из растворов солей олова(П), подкисленных НС1. Произведение растворимости этого соединения равно 8- Ю-28 [79]. Сульфид олова(Н) растворяется в горячей концентрированной НО, не растворяется в сульфиде аммония, по легко растворяется в полисульфиде аммония с образованием тиостаннат-ионов [SnS3]2-, в которых олово окислено до четырехвалентного состояния.

Сульфид олова растворяется также в щелочах в присутствии окислителей. Обычно принято считать, что при этом образуются тиостаннат и станнат олова:

3SnS + 6NaOH + 3H202 = Na2SnS3 + 2Na„Sn (OH)„ + 6Н20.

Однако при подобных реакциях возможно также образование гидроксотиосолей [31,330,469].

Концентрированная азотная кислота при нагревании до Ю0°С окисляет сульфид олова(П). При этом олово в раствор не переходит, а остается в осадке в виде Р-оловянной кислоты.

Сульфид олова SnS2— вещество ярко-желтого цвета, осаждают сероводородом из солянокислых растворов (рН»0,5). Он раство16

17

ряется в bN НС1, а также в сульфидах аммония и натрия с образованием соответствующих тиосолей

SnSs + (NH,)2S = (NH4)2SnS3. Константа равновесия этой реакции К — [SnS2-]/[S2-] = = 1,Ы05 [31, 330]. Тиосоли олова(1У) при подкислении раствора разрушаются с образованием осадка сульфида олова(1У).

Образование тиосоли олова(1У) (при действии избытка раствора сульфида аммония на раствор соли олова) и последующее разрушение тиосоли кислотой может быть использовано для осаждения SnS2 без применения газообразна i сероводорода [1429—1432].

Сульфид олова (IV) растворяется в щелочных растворах как содержащих сульфид-ионы, так и не содержащих их. В отсутствие ионов Sa~ заметное растворение SnS2 наблюдается лишь при рН>9. Происходящую при этом реакцию можно представить уравнением [31, 330]:

SnS8 + он- = SnSjOH-. Константа равновесия этой реакции

Сульфид олова SnS2 может быть получен в виде зернистого осадка [1105]. Из раствора, содержащего фтористоводородную кислоту, четырехвалентное олово сероводородом не осаждается. Это свойство используют для отделения олова от ряда других металлов, сульфиды которых осаждаются из кислых растворов, содержащих фтористоводородную кислоту [111, 1167].

Из растворов тиосолей щелочных металлов олово может быть выделено с помощью амальгамы натрия [1025].

Галоген иды [405, 469]

Фторид олова SnF2 представляет собой белые моноклинные призмы, образующие прозрачный водный раствор. Отсутствие видимого гидролиза Sn(II) в растворе его фторида объясняется прочностью связи Sn—F в этом соединении (р\« 10* при fi=2,0; р^да 7-Ю4 при ц=0) [812]. С фторидами щелочных металлов и аммония фторид олова(П) образует комплексы состава MeSnF3 [1088, 1193]. Получено также соединение NaF-2SnF2, а существование (NH4)2SnF4-2H20 не подтвердилось [1088]. В работе [151] показано, что в зависимости от рН и состава раствора в нем могут содержаться комплексы, состав которых выражается формулой [SnF„(OH)4_„]. С диметилсульфоксидом фторид олова(И) дает аддукт состава 1:1 [1193].

Безводный хлорид олова SnCl2 может быть получен при взаимодействии металлического олова и газообразного хлора (избыток олова). Наиболее удобно проводить синтез при температуре, превышающей температуру кипения хлорида олова(П) (606"С) или температуру плавления олова (235—300°С) [152].

Безводный хлорид олова(Н) легко растворяется в воде, этиловом спирте, диэтиловом эфире, ацетоне и этилацетате. Из водного раствора кристаллизуется в виде SnCl2-2H20, ко

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки скобы для межкомнатных дверей отечественные
гофры выхлопных систем крайслер
купить набор для барбекю
сколько стоят билеты в пирамиду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)