дитиофос-форной кислоты (1 мг/мл раствора), четыреххлористый углерод количественно извлекает Sn(II) [86, 732]. По данным [966] 99,9% Sn(II) извлекают 0.207М раствором дибутилдитиофосфорной кислоты в СС14 из 0,1JV НО или HsS04. Щелочные, щелочноземельные и редкоземельные элементы, Al, Cr(III), Ir(III), Pt(IV), Ru(IV), V(V), Mn и Fe(I I) не экстрагируются.

Изучено также экстракционное поведение олова с использованием дифенилкарбазона [681а], \-(2-пиридилазо)-2-нафтола [795], семноксина [1359], фенилдитиоуксусной кислоты [19], иэооктило-еого эфира тиогликолевой кислоты [909а], некоторых тройных комплексов [460,964а] и других реагентов [87, 377, 549, 914, 952, 1196].

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Ионообменная хроматография

Использование катионитов

Из-за склонности олова к гидролизу необходимо использовать для его ионообменного отделения сильнокислые растворы или растворы, содержащие достаточно эффективные комплексооб^разО-ватели [596]. Весовой коэффициент распределения Sn(IV) — Dw (отношение количества олова, поглощенного 1 г сухого ионита, к его содержанию в 1 мл раствора) для катионита дауэкс-50Х8 при различной концентрации НС1 равен 10* для 0,1Л7 НС1; 45 для 0,2JV HCI; 6 для 0.5JV HQ; 2 для 0.1JV НО; 1 для 2,0N HCI. Некоторые данные о поглощении олова катионитами приведены в работах [506, 1007]. Оксалатные комплексы Sn(IV) не адсорбируются смолой дау-экс-50 в NHj-форме [1391], 5%-ный раствор оксалата аммония вымывает Sn(IV) из колонки, заполненной катионитом пермутит Q [1080а]. Коэффициент распределения Sn(IV) между катионитом биорадАО-50Х8 и жидкой фазой уменьшается на несколько порядков с увеличением содержания диметилсульфоксида и НО в жидкой фазе [718].

Значения коэффициентов распределения для 65 элементов, включая Sn(IV), между катионитом дауэкс-1Х8 (100—200 меш) и 4— 17.4М растворами СНаСООН при 25° С см. [1456].

Для выделения олова при его определении в Н,Оа используют

катионит цео-карб-225. Кислотность раствора устанавливают

~0,03M H3S04. Поглощенное олово элюируют 5М НО [1306].

Для определения олова и некоторых других элементов в сахарах

рекомендуют проводить предварительное концентрирование с помощью катионообменивающихполистирольных сульфосмол [1344].

Осаждают олово на катионите в Н-форме, а затем выделяют егопри

промывке колонки в обратном направлении [1087]. Разделяют Sn,

Sb и TJ на фосфате циркония, находящемся в колонке, с использованием в качестве подвижной фазы Ш НО [1158].

153

Таблица 12 (окончание)

Отделяемые элементы Катноннт н условия поглощения Последовательность элюнрования и элюеит Примечания Литера* тура

Sb(III) Mn(II)

Cu, Со, Ga, In, Zn, Fe, Cd, Mn, Ni, Cr, Ag, РЗЭ, Ca, Sr, Ba, Na, K, Rb, Cs Амберлит

1R-120

Дауэкс50WX8,

Н-форма

КУ-2Х15,

Н-форма,

IN HNO3+fO.lJV HF Sb(III) — винная кислота, рН 1 Мп(И)—2JV НС1. Sn—SM HCI

Sn, Sb, As, W, Mo, Та, P—0,5JV HF (или 0,WHF); Cu, Co, Ga, In, Zn, Fe, Cd, Mn, Ni, Cr, Ag, РЗЭ, Ca, Sr, Ba, Na, K, Rb, Cs—4N HCI Sn(II) задерживается ионитом [241a] [653a]

[22Ц

Катиониты нашли применение для отделения олова от многих элементов: Cu, Fe(I II), Со, Zn [224, 463, 763]; In [224, 463, 1216]; Ni [224, 7631; Ag, Cd, Ga [224, 463]; Cr(III), щелочных, щелочноземельных н редкоземельных металлов [224]; Sb [224, 1158]; Zr,Nb,Ru[1182];Mg, Са [763]; Hg [463]; Mn [224,763] и U [1158] (см. табл. 12).

Использование аииоиитов

Анионообменные методы оказались весьма эффективными при отделении олова от многих элементов, мешающих его определению [484]. Наибольшее распространение при этом получили хлорид-ные растворы. Зависимость коэффициента распределения Sn(II) и Sn(IV) от концентрации НС1 в растворе для некоторых типов анио-нитов приведена в [483, 506, 552, 1086].

Анионообменное разделение Sn, Сг, Со, Zn, Cd и Sb с помощью ионита амберлит CG-400X8 осуществляют путем поглощения указанных металлов из раствора, содержащего 8Л1 НС1, с последующим элюированием хрома—8М НО; кобальта—ЗМ НО; олова (совместно с железом) — раствором, содержащим 4Л4 НС1+2М HF; цинк и кадмий элюируют последовательно ЗМ раствором [(NH4)2C204 + + Н2С204], рН 4; сурьму — 0,Ш НС104 [?19].

Хорошо сорбируется Sn(II) на анионите АВ-17 даже в присутствии разбавленной НС1. Анионит АН-2Ф сорбирует олово в значительно меньшей степени [285]. Изучена сорбционная активность соединений Sn(II) и Sn(IV) из растворов 1—10iV HQ по отношению к анионитам АВ-17, АВ-18, АН-25 и АН-31 [588]. Максимальное различие в сорбируемости олова и других элементов наблюдается для анионита АВ-17 в 2Л7 НО. В этих условиях олово прочно удерживается анионитом. Полная динамическая обменная емкость анионита АВ-17 по [SnCl4]""a равна 3,8 мг-экв/г,

155

Из 2N HCI сорбируются слабо и легко элюируются Sb(V), Cu, Pb, Fe(III) и W(IV) (в присутствии винной кислоты), Ge, V(V), Nb(V), Та, Ga и Со. Анионит АВ-17 из 2N НС1 не сорбирует кремневую, фтористоводородную и фосфорную кислоты, а также As(III), As(V), Ni, Zr, Mn(II) иСг(Ш). В условиях сорбции Sn(IV) анионит АВ-17 прочно удерживае