химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

p>Четырехвалентное олово имеет по отношению к кислороду или азоту координационное число 6 и может, в принципе, присоединить три молекулы 8-оксихинолина с образованием SnOx?. Нейтральный комплекс не может образоваться из-за недостатка координационных мест (8-оксихинолин бидентатен). Поскольку экстрагируемые хлороформом внутрикомплексные соединения в большинстве случаев нейтральны, 8-оксихинолинат олова(1У) в отсутствие подходящих анионов (например, из сернокислых растворов) не экстрагируется. В присутствии ионов хлора извлекается, по-видимому, комплекс Sn(Ox)2Cl2 [189, 1054].

При рН"9,4 Sn(IV), а также Sb, Mo, TI, W и V в виде 8-оксихинолинатов хлороформом не экстрагируются.

Для реэкстракции Sn(IV) из бензольной фазы после извлечения его в виде 8-оксихинолината олова органическую фазу взбалтывают с раствором HCI (1 : 2) [337].

Для экстракции Sn(IV) при рН 1,0 может быть использован 5,7-дибром-8-оксихинолин. В качестве растворителя применяют изобутанол [1324].

Экстракция комплексов олова с диантипирилметаном и его аналогами. Диантипирилметан и некоторые его гомологи являются весьма эффективными реагентами для экстракционного выделения олова.

Извлечение олова (а также Pb, U и молибденовой кислоты) из солянокислых сред менее полное, чем Fe(III), Cu(I), Zn, Cd, Hg, Ga, In, TI, Bi и Sb, а такие металлы как Zr, Hf, Th, Cr, Mn и Ni практически не извлекаются. He извлекаются Be, Mg, Ca, Ba, Sr, Al, Sc, Y, La и Ti [160]. По степени экстрагируемое™ хлороформом H3 2N HCI диантипирилметан-хлоридные комплексы металлов располагаются в ряд: Sn(II) «Fe(III)>Bi>Sb(III)>SB(V)>Hg(II) > >Cd>Zn>Cu(II)>Co(II). Состав выделенного в кристаллическом

147

виде комплекса олова(П) соответствует отношению Sn : С11: диан-типирилметан =1:3:1. Этот комплекс растворяется в органических растворителях и хорошо извлекается хлороформом и/дихлорэтаном. Соответствующий комплекс олова(1У) с соотношением Sn : С1 : диантипирилметан = 1:6:2 (выделенный из jiN HCI) плохо извлекается хлороформом. Однако малые количества Sn(IV) извлекаются весьма полно [164, 539].

Четырехвалентное олово хорошо извлекается хлороформным раствором диантипирилметана в виде тройного комплекса из иодид-ных растворов [164]. Экстракцию проводят из сернокислых сред в присутствии NH4J и небольших количеств аскорбиновой кислоты, вводимой для предотвращения окисления J-. Кроме олова в тех же условиях хорошо экстрагируются Bi, Sb, Cd, Hg и Cu—элементы, способные образовывать металлоидные комплексы. Не экстрагируются Zn, Сг(Ш), Mn, Fe, Со и Ni. Соотношение олова и диантипирилметана в экстрагируемом соединении равно 1 : 2 [162]. Оптимальные условия экстракции: высокая концентрация KJ~20%, среда 1—2N H2S04, аскорбиновая кислота, экстрагент — хлороформ, содержащий в 15 мл 0,7 г диантипирилметана (на 30 мг Sn). В присутствии Cd, Pb, Ge, Sb(111) и Ti количество диантипирилметана доводят до 1,5 г. Время экстракции 8—10 мин.

Для отделения Sn от Al, Fe, Mn, Zn, Ni и Со применяют экстракцию иодидного комплекса олова с диантипирилметаном смесью C,ll, : CIIC1, [165].

, Довольно полное извлечение олова (а также Cu, Со, Zn, Cd, Fe(UI), Bi И Sb) наблюдается в присутствии роданид-ионов [37]. В хлороформный слой при определенных концентрациях кислот могут переходить также Zr, Hf, Th, U, Mo, W, V [160]. Изучена экстракция 1—10 мкг Sn в виде тройного комплекса с роданидом и диантипирилметаном из солянокислых растворов, содержащих 1 г Ct> [140].Образование трехфазных экстракционных систем при использовании диантипирилметана в качестве экстракционного реагента несколько осложняет процесс разделения элементов. («Третья фаза», однако, использована при спектрохимическом определении олова и некоторых других элементов [85]). Изобутилдиантипирилметан имеет меньшую .склонность к образованию таких систем. Поэтому изобутилдиантипирилметан используют для экстракции олова [161, 163]. Было установлено, что олово извлекается на 96—99% при концентрации НС1 в водной фазе 0,5—Ш, 5—6-кратном избытке изобутилдиантипирилметана и при использовании хлороформа в качестве растворителя [161]. Соотношение в экстрагируемом соединении олова : изобутилдиантипирилметан равно 1 : 2.

К*анали™руемому раствору, содержащему до 30 яг Sn, добавляют НС1 (до концентрации от 2 N и выше, в присутствии Sb и Pb концентрация НС] должна 5быть' 6—8 N), несколько кристалликов аскорбиновой кислоты, раствор 1 г изобутилдиантипирилметана ъ \Ъ ял хлороформа (в присутствии Zn, Cd,

Pd, Ge, Сг, Hg и Mo количество изобутилдиантипирилметана Повышают до 1,5 г), встряхивают 3—5 мин. и отделяют органическую фазу, Водную фазу промывают 5—7 мл хлороформа, органическую фазу присоединяют к основному экстракту, фильтруют через сухой бумажный фильтр и реэкстрагируют олово раствором комплексона III, перемешивая фазы 3—5 мин. [161].

Количественное изучение экстракции металлов из роданидных растворов с использованием изобутилдиантипирилметана позволило расположить элементы в следующий «роданидный ряд» (в порядке уменьшенияэкстрагируемости)

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/faq/fonar-dlya-taxi/
полностью белые линзы
пламтиковые крепления для быстросборных конструкций
вкр-11-ду-в-2ч/600с

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)