химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

ия олова в виде соединений с днфенилтиокарбазоном (дитизоном) и ди-(в-нафтил)тиокарбазоном. Использование ди-сренилтиокарбазона (дитизона) для экстракционного отделения олова менее распространено, чем применение упомянутых выше реагентов. Дитизон не образует с Sn(IV) экстрагирующегося неполярными растворителями комплекса [196]. Этотфакт может быть объяснен образованием лишь катионных комплексов вследствие того, что при координационном числе Sn(IV), равном 6, бидентатных и одновременно однозарядных лигандах не может образоваться экстрагируемый электронейтральный комплекс олова в отсутствие достаточного количества анионов-партнеров [187].

Дитизон реагирует с Sn(I I) в области рН 5—9 и комплекс экстрагируют раствором дитизона в СС14 ПОЮ]. Однако даже при хранении в темноте в течение 1 часа разлагается ~10% растворенного в СС11 дитизоната олова(11). При нормальном дневном освещении за это время разлагается свыше 50% дитизоната олова(П). Под влиянием кислорода разложение протекает еще быстрее, так как происходит окисление олова до четырехвалентного состояния с образованием свободного дитизона. Это явление затрудяет использование дитизона для определения олова.

При использовании для экстракционных целей раствора дитизона в изоамиловом спирте было обнаружено, что при взбалтывании данного экстрагента с водным раствором Sn(IV) при рН 1,5 образуется устойчивый комплекс с'соотношением компонентов 1 : 1 [1453].

По экстракции дитизоната олова см. также [379, 508]. Схематическое изображение областей рН извлечения дитизоната олова(П) и ряда других металлов приведено на рис. 22. Приведен AghDi >Чдг Dz\

hf hgfHBzi Hgnz i

Prtz+ Pd(rlBz)2 PoJJi

Pt(HDz)z PtEz

Au3+ Au(HDz)3 Au2 Bz3

Ро* Po(HI)z),

if Cu(HDz)2 CuJJz

Bi3+ п[ш)ъ

In(HBz)3

йГ Sn(hDz)2

if Zn(HBz)2

Cd(nBz)z

Со(пЛг)2 . Colz

2+ Ni Ni(HBz)jj

z+ Pb Pb(HDz)z

Fe Fe(HDz)2

2"+ МП Mn(HBz)z

n+ Tlffflz

144

ные на этом рисунке данные получены для 25 мкм растворе* дитизона в СС14 и водных растворов солей металлов соответствующей

концентрации, к которым добавлен в качестве электролита уксуснокислый аммоний. При извлечении хлороформом область/экстракции смещается обычно вправо на 1—2 единицы рН. ИЬны CN"

не мешают образованию дитизоната олова(П) [а также Bi(III),

Pb(II), Т1(1) и In(III)] при рН>7. Остальные металлы, образующие

дитизонаты, при этом маскируются [196]. /

При взбалтывании раствора дитизона в хлороформе с/ раствором диэтилолова в присутствии 0С18СООН образуется комплекс с максимумом поглощения при 510 нм. Триэтилолово в этих условиях с дитизоном не реагирует. При рН 8,4 (боратный буфер) оба указанных соединения образуют комплексы с максимумами поглощения при 485 (диэтилолово) и 440 нм (триэтилолово). Коэффициенты распределения этих комплексов между боратным буферным раствором и СС14 равны соответственно ~50 и 0,13. На основании полученных данных разработан спектрофотометрический метод раздельного определения диэтил- и триэтилолова в их смесях. Введением комплексона III устраняют помехи, вызываемые присутствием других металлов, образующих дитизонаты [655].

Установлено также, что Sn(II) и Pt(II) экстрагируются из нитратного буферного раствора с рН 9—10 в виде комплексов с аналогом дитизона — ди-(р-нафтил)тиокарбазоном [869].

* рН

Экстракция 8-оксихинолинатов. Четырехвалентное олово очень хорошо экстрагируется растворами 8-оксихинолина в хлороформе и изоамиловом спирте [188]. На рис. 23 приведена зависимость фактора извлечения Sn(IV) в виде 8-оксихинолината от рН раствора и наличия в нем хлористого калия (ЗАЛ. В присутствии ЗД4 КС1 для 0,001 М раствора 8-оксихинолина в СНС13 установлено [218], что

рН 50%-иой экстракции равен ~1,5, а при использовании изоами-лового спирта — 0,0. При более высоких концентрациях 8-оксихинолина (0,1 М) в органических растворителях фактор извлечения олова достигает 100% [188]. Введение НС1 улучшает экстракцию. В этих опытах в качестве буферного раствора используют смесь HCI + КС1, что оказывает влияние на экстракцию Sn(IV) 8-окси-хинолином.

146

Из -сульфатных растворов (H2S04 + Na2S04), к которым для предотвращения гидролиза олова добавляют винную кислоту, равный объем 0,Ш раствора 8-оксихинолина в хлороформе при 25+ ±0,5°Сэкстрагирует при рН 1,05—6%; рН 2,96 — 29%, рН 3,55 — 29% SnllV) [189].

В отсутствие ионов галоидов из сернокислого раствора при рН 0,85 раствор 8-оксихинолина в хлороформе не извлекает Sn(IV). Этот факт использован при разработке метода определения олова и молибдена при совместном присутствии в сталях, циркониевых и бериллиевых сплавах, окислах тория и урана. Молибден экстрагируют раствором 8-оксихинолина в хлороформе из сернокислого раствора, свободного от галогенидов при рН 0,85. После отделения молибдена в водный раствор вводят NH4C1 и экстрагируют олово [876]. Аналогично извлекают олово при анализе горных пород, а также металлических Al, Fe, Ni, Со [1271 ]. Экстракция оксихино-лината олова использована также при его определении в железе и стали [1473].<

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
итальянские фарфоровые ручки для мебели
участки без подряда новая рига у бетонки
Посуда Со стеклянной крышкой купить
курс прическа для себя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)