химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

i, Sb(III), Bi Co, Ni, Ru(IV), Pd(II), Ir(IV) и Pt(IV), VOS04, (NH4)2Mo04, KaW04 [460].

•Раствор N-лаурилтриалкилметиламина (амберлит LA-2) в ксилоле извлекает 96—98% Sn(IV) из 5—9 М HCI. Свинец практически не извлекается, когда концентрация НС1 превышает 8М. Установлено, что для количественного разделения Sn и Pb оптимальная концентрация 7—8М НС1 [399]. При определении олова в медных сплавах его отделяют следующим образом [398].

20 мл анализируемого раствора (7—8 М НС!) взбалтывают 2 раза с 20 мл 10%-иого раствора амберлита LA-2 в ксилоле. Объединенные экстракты промывают 20 мл 7—8 М НС1 и взбалтывают 3 раза с 30 мл 0,5 М HNOa, ре-экстрагируя олово.

Аналогичный метод предложен для выделения олова из никеля высокой чистоты [993], рафинированного и сырого свинца [994].

Для отделения олова от сурьмы используют экстракцию 5%-ным раствором три-(изооктил)амина в метилизобутилкетоне [1185а]. Экстракцию проводят из солянокислых растворов.

Экстракция диэтилдитиокарбаминатов. Опубликовано большое число работ, в которых для отделения олова используют экстракцию

141

диэтилдитиокарбаминатов металлов [316,346,393,396,403, 764, 789, 832, 854, 964, 1028]. На рис. 21 приведены данные об условиях экстракции диэтилдитиокарбаминатов олова(11) и оловг(1У)/ и ряда других элементов 0,04 %-ным раствором диэтилдитиокарбймината диэтиламмония в CClt; для Mo(V I)—в смеси СС14 и амиловогр спирта (4 : 1); для V(VI) — в СНС1Э. На рисунке штриховка — экг/гракция только из растворов HaS04, а в случае Sn(IV), Cr(VI) и Fe(III) — из растворов НС1; черным цветом показана экстракция из растворов . серной и соляной кислот. Высота каждой клетки соответствует 100 %-ному извлечению.

В работах [729—731 ] было показано, что Sn(IV) количественно экстрагируется в виде комплекса с диэтилдитиокарбаминатом натрия при рН 4—6,2 четыреххлористым углеродом. Растворимость комплекса 0,1 г/100 мл. При рН>7,5 Sn(lV) практически не извлекается даже в присутствии 0,01—0,03/И растворов реагента. Экстракции Sn(IV) не мешают этилендиаминтетрауксусная кислота, цитрат-, тартрат- и фосфат-ионы. В качестве растворителя при экстракции Sn(IV) может быть использован хлороформ.

В кислых растворах диэтилдитиокарбаминат натрия довольно быстро разлагается [729]. Уже при рН 4,0 он разлагается наполовину за 30 сек. Поэтому в ряде случаев предпочитают использовать растворы диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе [395].

Еще более удобно использовать растворы диэтилдитиокарбами-ната диэтиламмония в хлороформе, так как этот реагент, в отличие от натриевой соли, растворяется в указанном органическом растворителе [1516].

При экстракционном выделении олова в виде диэтилдитиокарб-амината в ряде случаев используют тот факт, что из 1—ION Н 2S04 извлекается Sn(II). Четырехвалентное олово в этих условиях не экстрагируется. Аналогично ведут себя As(III) и Sb(III), которые экстрагируются, в отличие от не извлекающихся As(V) и Sb(V) 11516]. Это свойство позволяет в присутствии Sn(IV) извлечь диэтил-дитиокарбаминаты элементов, экстрагирующиеся из сернокислых растворов. Олово при этом остается в водной фазе. Здесь же содержатся и те элементы, которые не экстрагируются в виде диэтилдитиокарбаминатов из сернокисл'ых растворов. Отделение олова от этих элементов проводят после его восстановления до Sn(II), экстрагируя из того же раствора в виде диэтилдитиокарбамината [186, 1018, ИЗО, 1132]. При отделении олова от полумиллиграммовых количеств 59 различных элементов двойной экстракцией неотделенным оставался только молибден, однако количество его было настолько мало, что его вредное влияние при конечном определении олова с фенилфлуороном можно было легко предотвратить маскированием перекисью водорода. В случае присутствия в анализируемом растворе больших количеств (превышающих ~1 мг) посторонних металлов обычно прибегают к дополнительным операциям отделения.

142

Из растворов диэтилдитиокарбаминатов металлов в CHCU олово (а также As, Bi, In, Se и Zn) реэкстрагируют 0,5M раствором/NaOH. В то же время Мпи Sb реэкстрагируют Ш NaOH, Pb и у— ЗМ NaOH; Ag, Со, Cu, Hg и Ni не реэкстрагируются даже 5М раствором NaOH [1098а].

Пирролидиндитиокарбаминат аммония (или натрия) также используют для экстракционного отделения олова [723, 858, 875, 1084, 1172]. Этот реагент в водных растворах более устойчив, чем диэтилдитиокарбаминовая кислота. Пирролидиндитиокарбаминат олова практически полностью экстрагируется хлороформом при рН~1. В этих условиях практически полностью извлекаются Fe, Со, Ni, V, Cu, As, Sb и Pb. Количественное извлечение олова (а также меди и сурьмы) наблюдается даже из GM НС1 (в присутствии 0,2%-ного раствора реагента) [1149, 1150].

Гексаметилендитиокарбаминат натрия также более устойчив к разложению, чем диэтилдитиокарбаминат натрия. Из 1,5—3N НС1 хлороформ извлекает за одну экстракцию в виде гексаметиленди-тиокарбаминатов 98—99% Sn(II), Cu(II), Ag, СЗ, Hg(II), Tl(III), Pb, Bi, Mo(VI), Nb, Se(IV), Te(IV), Re(VII), Sb(III), As(HI), Pd(II), Pt(II) [84a, 88].

Экстракц

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы алминистрировния unix
как сдавать секрет простаты
билеты на токио отель москва 2017
светодиодные шашки для такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)