посуде на свету, растворы этих комплексов в органических растворителях также довольно стабильны. При извлечении олова раствором купфероната железа равновесие не достигается даже в течение 1 часа. Раствор купфероната меди в хлороформе извлекает Sn(IV) из \N H2S04 практически полностью, одновременно полностью извлекаются Fe(III), Sb(III), Mo(VI) и Zr [190].

Экстракция аналогами купферона. N-Бенэоилфенилгидроксил-амин (N-БФГА), являющийся аналогом купферона, также используют для экстракционного отделения олова. Преимуществом этого

80 Г

* I X

Рис 19. Зависимость экстрак- § \

Пии Sn( IV) 0,05 М раствором ^ V>

N-беизоилфенилгидроксилами- \

на в СНС1Я от концентрации . j ,

реагента перед купфероном является большая его стабильность. Экстракция олова растворами N-БФГА в хлороформе изучена рядом авторов [12, 158, 466, 904]. На рис. 19 представлена зависимость экстракции Sn(IV) 0,05М раствором N-бёнзоилфенилгидрок-силамина в хлороформе от концентрации соляной кислоты. На рис. 20 приведена зависимость экстракции Sn(IV) и Sb от концент139

рации N-БФГА в хлороформе [466]. Из солянокислых растворов

экстрагируется комплекс состава SnClaA2, где А — анион N-БФГА

[1044]. I

Оптимальными условиями при извлечении Sn(IV) по данным [1139] являются 0,Ш НС1, 1%-ный раствор N-БФГА в хлороформе, перемешивание 10 мин., максимальная концентрация олова 10 мг в 10 мл. При этом равным объемом органической фазы извлекается 94,4% Sn. При экстракции из растворов хлорной кислоты

1x3 — — 0,4 М

Рис. 20. Зависимость экстрах* ции Sn(IV) (1,2) и Sb(3) раствором N-бензоилфенилгидрок-силамина в хлороформе от концентрации H2S04 и N-БФГА

[R]=0,05 М: 2 - [R] =

го

оптимальная концентрация последней — 4Д4. Остальные условия

те же, что и в случае экстракции из растворов НС1. Извлечение

96,1%. Для разделения^ Sn(IV) и Sb(V) рекомендуют извлекать

Sn(IV) раствором N-БФГА в хлороформе из 0,8М НС1 (фактор обогащения 100). От висмута отделяют^ олово экстракцией 1 %-ным

раствором N-БФГА в хлороформе из Ч/И НС104. Фактор обогащения при этом равен 900. Иной вариант предусматривает совместное

отделение олова и сурьмы от висмута экстракцией первых двух

элементов 1 %-ным раствором N-БФГА в хлороформе из раствора,

содержащего 9М НСЮ4+0,Ш НаСа04. Отделение олова от сурьмы

проводят затем, как указано выше. Л,п

При исходной концентрации Sn(IV) в водной фазе 2,5-Ю-4 г-ион/л (30 мкг/мл) максимальное извлечение олова равным объемом 4,7- 10_3Л4 раствора N-БФГА в хлороформе имеет место при концентрации НС1 в водной фазе в пределах 0,2—0.5Л1 [1044]. Коэффициент распределения олова в этих условиях равен 0,62. Если же к водному раствору добавить 1 мл раствора N-БФГА в СН3СНаОН, СНдСООН или CClgCOOH, коэффициент распределения увеличивается до 4,9; 74 и 99 соответственно, что, возможно, связано с уменьшением коэффициента распределения N-БФГА в присутствии этих веществ.

Введение НаОа и винной кислоты в раствор, содержащий 0,2— 0,5М HG1, дает возможность проводить экстракционное отделение олова от ~50—100-кратных количеств Ti, V(V), Cr(VI), Zr, Hf, Nb, Та, Mo(VI), W, Ce(lV) и Sb(V) [1044].

Четырехвалентное олово образует с ^-фурош-Ы-фенилгидроксил-ймином бесцветный хелат, экстрагирующийся при кислотности раствора Ш H2S04 — рН7. Было изучено экстракционное поведение большого числа металлов, что позволяет осуществить оценку возможности использования данного реактива в качеств экстраген-та при проведении различных разделений [433а].

140

ЭКСТРАКЦИЯ высокомолекулярными аминами. Высокомолекулярные а^ины, поведение которых аналогично аниоиообменным смолам, нйходят применение при экстракционном отделении олова.

Из НС1 раствор N-додецилтриалкилметиламина (амберлит LA-1) в\ксилоле экстрагирует 70% Sn(IV). Одновременно извлекается свинец (~40%) и практически не экстрагируется германий. С повышением концентрации НС1 в растворе до 4,5—6М экстракция олова достигает максимального значения 97%. Экстрагированное олово может быть реэкстрагировано 0,5—1,0М раствором HNOs . [1203].

Экстракцию Sn(II) проводят 0,Ш раствором три-к-октиламина в бензоле, насыщенным 2Л/ НС1 из 2—4N НС1 [89].

К анализируемому раствору (2—4 N НС1) прибавляют 50—60 мг аскорбиновой кислоты и 2—5 мл экстрагента (соотношение фаз 1 : 2 или 1 : 5), встряхивают 3—5 мин. (при экстракции из 2 N НС1 операцию извлечения повторяют).

При экстракции 0,5М раствором диметилбензилалкиламмония в дихлорэтане из 0.2Л1 НС1 олово остается в водной фазе, а в органическую переходят Pt, Pd, Ir, Au, TI, Ag, W, Mo, Zn, Cd и Re. Олово извлекается тем же экстрагентом при повышении концентрации НС1 до 6М [118].

Изучена экстракция цитратных комплексов Sn(II) в присутствии трибутиламина изоамиловым спиртом и показано, что из водных растворов, содержащих 0,1—0,2М лимонную кислоту, 0,1—0,ЗМ трибутиламин и имеющих рН 2—7, олово (а также свинец) не извлекается в отличие от экстрагирующихся в большей или меньшей степени Cu, Zn, Cd, Al, T