лпирофосфорными кислотами от концентрации НВг

Экстракция триалкилфосфинокисями. Четырехвалентное олово может быть полностью экстрагировано 0,Ш раствором три-н-октилфосфинокиси в циклогексане из IvV HCI. В этих же условиях количественно извлекают Ce(VI), Au(I), Hf, Fe(IlI), Mo(VI), U(VI) и Zr. Несколько хуже экстрагируются Sb(nj), Bi(III), Cd, In, Hg(II), Pt(II) и Zn. Олово полностью извлекается из 7N HCI. В этих условиях одновременно с ним полностью могут быть извлечены Sb(III), Cr(VI),Ga, Au(I), Hf, Fe(III), Mo(IV), Ti(IV), U(VI), V(IV) и Zr. Экстракционная способность три-(2-этил-«-гексил)фос-финокиси ниже, чем три-к-октилфоефинокиси, но при этом первая более избирательна. Так, 0,Ш раствор три-2-этил-н-гексилфос-финокиси в циклогексане полностью экстрагирует из Ш' НО,

1,0 2,0 3,0 ? НВг, М

кроме Sn(IV), лишь Au(I) и U(VI). Из 7Л7 НО олово извлекается также полностью, но также полно при этом извлекается Ga, Hf, Fe(III), Mo(VI), U(VI) и Zr [14911. Установлено, что экстрагируется продукт присоединения 2 молей три-(2-этилгексил)фосфинокиси и 1 моля SnCl4. В отсутствие ионов хлора экстракция не идет,

137

HN03 мешает экстракции. Экстракцию олова с три-(2-этил-к-гек-сил)фосфинокисью применяют для определения его в сплавах на основе Pb, Zn, Cu, Fe и Zr [1318].

К анализируемому раствору, содержащему 10—100 мг Srt(lV), добавляют столько НО и HjS04, чтобы получить 5 мл водной фазы, 1 М HCI и 2—3 М H,S04. Вводят б мл 0,01 М раствора три-(2-этилгексил) фосфинокиси в цикло-гексане и взбалтывают 10 мин. После полного разделения фаз экстракт отделяют. Экстракт промывают раствором 1 М НС1 и 2 М HaS04 для удаления Sb, Fe, Ga, Mo и Zr, способных в той или иной степени экстрагироваться совместно с оловом.

Изучению экстракции Sn(IV) и многих других элементов из азот-но- и солянокислых сред б %-ным раствором три-к-октилфосфиноки-си в толуоле посвящена работа [1020]. Известно, что в отсутствие ионов хлора олово не экстрагируется. Это свойство использовано при определении Zr и Hf, отделяемых экстракций (из азотнокислого раствора) с помощью раствора три-я-октилфосфинокиси в циклогек-сане [1514].

Экстракция купферонатов. Олово(1У) количественно осаждается купфероном из разбавленных кислых растворов. Купферонат олова(1У) экстрагируется хлороформом и этилацетатом [677, 913].

Экстракция купферонатов олова является в ряде случаев эффективным средством отделения олова от элементов, мешающих его определению. В работах [379, 486] приведены условия экстракции Sn(II) и Sn(IV) и ряда других элементов в виде купферонатов. При экстракции купфероната олова(1\7) удалось практически полностью отделить индикаторные количества 118 Sn от индия после облучения последнего дейтронами [712]. Экстракцию проводят двукратно равным объемом четыреххлористого углерода. Водная фаза содержит 3N НС1.

Для экстракционного выделения олова при его определении в металлическом и сурьмянистом свинце используют в качестве оптимальной среды 0,3—-0.6JV HNOa. При такой кислотности купферонат олова(ГУ) полностью извлекается в результате трехкратной экстракции хлороформом. Из всех примесей, находящихся в свин: це, только Sb(III) в аналогичных с Sn(IV) условиях взаимодействует с фенилфлуороном. Поэтому если предусматривается конечное определение олова с фенилфлуороном, необходимо обеспечить достаточно полное отделение сурьмы. Это может быть легко достигнуто, если перед извлечением олова перевести сурьму в пятивалентное состояние. Из 0,5ЛГ HNO, пятивалентная сурьма совершенно не извлекается. Присутствие свинца влияет на полноту экстракции купфероната олова(1У), поэтому при извлечении олова из~20 мл раствора берут навеску свинца, не превышающую 0,5 г [134, 135].

Отделение олова в виде купфероната предложено при его определении в цинке [1300]. 1

138

Зависимость фактора извлечения купферонатов Sn(II), Sn(IV) и Sb(III) хлороформом от концентрации HQ в водной фазе приведена в работе [1139]. Экстракция Sn(II) и Sn(IV) падает с увеличением кислотности водного раствора, достигает минимума, а затем при увеличении концентрации НС1 выше 8 и 5М соответственно для Sn(II) и Sn(IV) снова возрастает. Оптимальными условиями для извлечения олова при его концентрации до 1 мг/мл являются: для Sn(IV) — 0,5M НС1 (исходная кислотность до введения купферона), концентрация купферона 6 %, время экстракции 6 мин.; для Sn(II)— 1М НС1 (исходная кислотность), остальные условия те же, что и для Sii(IV). При указанных условиях и однократной экстракции равным объемом хлороформа в органический слой переходит 51,8% Sn(IV) и 96,4% Sn(II).

Неустойчивость купферона и его водных растворов при хранении делает особенно перспективным использование в качестве экстракционных реагентов купферонатов других металлов, многие из которых вполне устойчивы и сравнительно хорошо растворяются в органических растворителях. Так, изучены купферонатыжелеза(Ш) и медиф) как экстракционные реагенты в отношении Sn(IV), Zr, Mo(VI), Sb(III), Та и Nb. Оба купфероната устойчивы при хранении в негерметичной