в NH4SCN+ +0,5 М НС1 извлекается Sn(IV) в количествах 99,3; 99,9; >99,9 и >99,9 % соответственно. Кроме Sn(IV), диэтиловым эфиром хорошо извлекаются Be, Zn, Со, Sc.Ga, In, Ti(III), Fe(III) и Mo(V). В меньшей степени экстрагируются Al, V(IV) и U(VI), Li, Cu, Cd, Hg(II), Ce, As(III) и As(V), Sb(III), Bi, Cr, Ni и Pd — совсем незначительно. Хорошо экстрагируются Sn(IV) и Mo(V) в широких пределах концентрации роданид-ионов, тогда как извлечение некоторых других металлов в значительной степени зависит от концентрации NH4CNS в растворе. Так, экстракция Fe и Zn падает с повышением концентрации роданид-иона, извлечение Со, Be, Ga и Al повышается. Извлечение Ti(III), In, U(VI) и V(IV) с ростом концентрации роданид-иона в водном растворе проходит через максимум.

Для экстракции роданида олова(1У) используют различные кислородсодержащие растворители [379]. Изучена, в частности, зависимость экстракции этилацетатом комплекса олова с роданидом от концентрации последнего в присутствии серной, фосфорной, щавелевой, винной и этилендиаминт'етрауксусной кислот [5361. На основании проведенного исследования предложен метод отделения Sn(IV) при определении его следовых количеств в металлической сурьме.

Образец растворяют в смеси, содержащей 1 М роданид аммония, 0,5 N H,S04 и винную кислоты, после чего экстрагируют олово этилацетатом. Определение олова проводят фотометрически с фенилфлуором. Из испытанных 24 ионов (в том числе Sb, Bi, Ge, Ti, Mo и др.) определению олова этим методом мешает только молибден. Для разделения олова и молибдена проводят

135 экстракцию этиЛацетатом роданидноЮ комплекса молибдена из раствора, содержащего этйлендиаминтетрауксусную кислоту, олово в этих условиях не экстрагируется.

. Экстракцию Sn(IV) изобутилкетоном используют, в частности, для выделения олова при анализе сталей и чугунов. Олово экстрагируют из раствора, содержащего 2,4 г KSCN в 50 мл 0.5JV НС1. Для предотвращения извлечения железа в раствор вводят аскорбиновую кислоту !974].

Данные об экстракции комплекса роданида олова(1У),[три-«-бутилфосфатом, метилизобутилкетоном, изоамиловым спиртом, изобутилацетатом и 25%-ным раствором три-н-бутилфосфата в хлороформе в зависимости от концентрации NH4SCN и рН приведены в [1320].

Экстракция из хлорно- и сернокислых растворов. Из хлорно-кислых растворов пентилацетат извлекает 70% Sn(IV). Одновременно экстрагируются 100% Fe(III) и 80% Mo(VI). В^зтих словиях Pb, Bi, Ni, Со и ряд других элементов не экстрагируются 1275]. При концентрации 5 г Sn(IV)/^ оно не извлекается из 8N H2S04 гексанолом, в то время как коэффициент распределения Sn(II) равен 1,57 [1160]. Экстракцию Sn(IV) метилизобутилкетоном из сернокислого раствора используют для отделения олова при анализе циркония и его сплавов [531 ].

Экстракция из щелочного раствора. Для отделения трифецил-олова от дифенилолова и неорганических соединений олова применяют экстракцию хлороформом гидроокиси трифенилолова. Экстракцию проводят из раствора, содержащего ~0,057V NaOH и 0,Ш виннокислый натрий. Дифенилолово и неорганические соединения олова в этих условиях не извлекаются [723].

Экстракция органическими реагентами

Экстракция алкилфосфорными кислотами. Четырехвалентное олово и ряд других элементов экстрагируют раствором смеси ди-н-бутилфосфорной и монобутилфосфорной кислот (4,5 : 1) в ди-н-бутиловом эфире. При суммарной концентрации в органической фазе бутилфосфорных кислот 0,06Л4, концентрации HN03 в водной фазе Ш, продолжительности экстракции 5 мин. и соотношении объемов фаз 1 : 1 из водного раствора, содержащего 3 мкг Sn(IV)/^, в органический слой переходит 50% Sn. Повышение концентрации бутилфосфорных кислот в органической фазе до 0,6М приводит (при тех же прочих условиях) к увеличению фактора извлечения олова до >95% [1345].

В этих условиях одновременно с Sn(IV) количественно экстрагируются Zn, Nb (в отсутствие в водной фазе Н202), Y и In, а также ?значительные количества Та (85%) и Мо (23%). Менее чем на 5% извлекаются Sb, As. При экстракции Sn(IV), содержащегося в водной фазе в концентрации 1 мг Sn(IV)/jitji и составе водной фазы:

136

1Д1 H2S04, 2,5Л4 (NH4)2S04, 0,004м Н2С204, 6% Н202 фактор извлечения Sn(IV) 0,06Л4 раствором бутилфосфорных кислот равен 15% (продолжительность экстракции 15 мин.). В тех же условиях, но при концентрации бутилфосфорных кислот в органической фазе 0,6М, через 5 мин. извлекают 50% Sn.

Фактор извлечения Sn(IV) раствором смеси 2-этилгексилфосфор-ных кислот в октане или изооктане (2 : 3) возрастает при экстракции из растворов HFРис. 18. Зависимость экстракции Sb(III) (Г) и Sn( IV)(2) алки