химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

В концентрированном растворе щелочи происходит реакция диспропорционирования: 2[Sn(0H)e]4- — = [Sn(OH)„]a- + Sn + 60Н-. Олово выделяется в виде черного осадка.

Гидрат двуокиси олова(1У). Осаждение олова в виде Sn02-• дН20 широко используют в аналитической практике. Свойства этого соединения существенно зависят от условий его образования [1302]. При гидролизе соединений олова(1У) (при низких температурах) осаждается гидратированная Sn02 (сс-окись), легко растворяющаяся в кислотах, щелочах и аммиаке (в отсутствие аммонийных солей). В то же время гидрат двуокиси олова, осажденный при высокой температуре или образовавшийся при растворении олова в азотной кислоте (Р-окись), весьма инертен. При хранении на воздухе или при нагревании а-оловянная кислота стареет, превращаясь в р-оловянную кислоту. Соли олова(РУ), в которых прочность связи Sn(IV) и аниона невелика, легко разлагаются водой на холоду с образованием SnOa-nH20 и кислоты. Так ведут себя, в частности, нитрат и сульфат олова(1У). Более устойчивы галоидные соединения олова, однако и они подвергаются гидролизу. При этом вследствие образования комплексной кислоты H2[SnCle] осаждается лишь часть содержащегося в растворе олова [68].

При осаждении гидрат двуокиси олова сорбирует из раствора многие содержащиеся в нем вещества. Так, например, установлено, что с гидратом двуокиси олова из аммиачного раствора соосажда-ется медь, при этом образуется соединение, состав которого соответствует формуле Cu3Sn05-nH20 (п =3-f-4). Повышение рН раствора и концентрации аммонийных солей в нем уменьшают соосаж-дение меди, но полностью разделить олово и медь при этом не удается.

При введении в раствор, содержащий медь, заранее выделенного осадка гидрата двуокиси олова наблюдается резко выраженная сорбция меди, мало отличающаяся от соосаждения в момент образования осадка [340].

Гидрат двуокиси олова в кислых средах обладает анионооб-менными свойствами, при этом гидроксил-ионы замещаются на эквивалентное количество анионов раствора. С повышением рН раствора проявляются катионообменные свойства SnOa-?иН20 [157].

Основные соли олова(1У), осажденные из гомогенного раствора и в 20 раз более компактные, чем Sn02-nH20, также соосаждают значительные количества примесей [9421. Интересно отметить, что

15

гидроокись двухвалентного олова соосаждает из водных растворов ионы J- и Вг- в ббльших количествах, чем SnOs-rtHaO [381].

Золи оловянной кислоты адсорбируют из концентрированных растворов перекиси водорода (84—87 масс.%) ионы А1(ОН)а+, Fe(OH)2+, CuOH+ и СгО+. Этот эффект используют для предохранения перекиси водорода от каталитического разложения.

Как и в случае Sn(Il), при гидролитическом осаждении из кислых растворов Sn(lV) образует не только гидрат двуокиси, но и основные соли [939, 940, 942]. Для Sn(OH)aCla установлено произведение активностей 10~56.3 [256].

Величина произведения растворимости (активности) гидроокисей олова для Sn(OH)2 1,4- 10~м — 5- 10-2в [127, 268, 505 , 547], Sn(OH)4 (1—5)-10-56 [127, 255, 268, 5051. Произведение растворимости Sn(OH)2 при реакции диссоциации, протекающей по уравнению Sn(OH)2=i=t HSnO- + Н+, равно 10-15 [268], а для H2Sn03, диссоциирующей по уравнению HaSnO^SnO2- + 2Н+, произведение растворимости равно 8,0-Ю-33 [268].

Растворимость Sn(OH)2 равна 2,06-Ю-3 г/л 1504, 933]. Приводимые иногда данные о растворимости Sn(OH)2, рассчитанные (из значений произведения растворимости этого соединения) в предположении о его полной диссоциации в растворе [505], следует признать ошибочными [7].

Осаждение Sn(II) из хлоридных растворов происходит в интервале рН 1,14—4,5 [79, 864]. Основной сульфат олова(П) осаждается при рН 2,4—2,9; при повышении рН осадок изменяет свой состав, приближаясь к составу гидрата закиси олова. Имеются данные, что из Ш раствора соли олова(П) осаждение гидроокиси олова(П) начинается при рН 0,9, из 0,0Ш — при рН 2,1 и заканчивается при рН 4,7 (10~5 г-ион Sn/л) [127]. Sn(lV) осаждается при более низких значениях рН: из Ш раствора осаждение основной соли олова(ГУ) начинается при рН 0, из 0,0Ш — при рН 0,5 и полное осаждение — при рН 1 [127]. Из солянокислого раствора основной хлорид олова(1У) осаждается количественно при рН 1,32 (0,05М НС1) независимо от исходной концентрации Sn(IV) [256]. От всех этих данных существенно отличается значение величины рН осаждения гидроокиси олова(1У), полученное в [255], равное 3,20. Приведенные выше значения рН осаждения являются, конечно, лишь ориентировочными, так как эта характеристика процесса осаждения не может рассматриваться без учета состава раствора. Она зависит от концентрации олова и прочих солей, природы и концентрации аниона и времени стояния раствора, приводящего к осаждению более устойчивых форм осадков [1097, 1302].

Большая склонность к гидролизу ионов Sn(II) и Sn(IV) затрудняет определение свободной кислоты в растворах солей олова. Концентрацию кислоты в растворах определяют титрованием щелочью в присутствии тропеоднна ОО [569] или метилового красного после введения в

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
1JJ80EA
акрилайт изготовление
контактные линзы 10184750 8,6 14,2 3008а
банкетка каприо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)