ных аргоном, и устанавливают в источнике (также в атмосфере аргона). Далее прибор вакуумируют до остаточного давления 10—7 мм рт. ст., и электроды охлаждают жидким азотом. Для этого в верхней части камеры источника расположен сосуд Дьюара, к которому на металлическом кольце крепят алюминиевый держатель графитового стакана. Время охлаждения электродов приблизительно до —190°С составляет —18 мин. Обыскривание стержня из анализируемого металла, помещенного внутри графитового стакана, проводят, используя в качестве контрэлектрода золотую проволоку диаметром 1,6 мм. После предварительного обыскривания, проводимого для удаления поверхностных загрязнений с электродов, фотографируют масс-спектр образца с различными экспозициями в интервале (3—10) ? 10—*—3-Ю-14 кулон. Длительность импульсов искрового разряда поддерживают равной 25 мксек, а частоту варьируют в зависимости от экспозиции 300—10 гц [705].

Второй вариант — применение для анализа двух электродов из исследуемого образца в виде стержней. Охлаждение электродов осуществляют с помощью петелек из медной ленты, соединенных с сосудом Дьюара. Равновесная температура электродов равна примерно —50°С. Для оценки полученных спект* рограмм применяют визуальный способ (метод линий равной интенсивности) или фотометрирование пиковых почернений линий. Полученные результаты согласуются с данными эмиссионного спектрального анализа [705].

При определении олова (и ряда иных элементов) в меди с использованием масс-спектрометра MS-7 с целью устранения влияния неоднородности проб на результаты анализа применяют вращающиеся электроды [678]. Исследуемые образцы готовят в виде цилиндров (диаметры 2—3 мм, длина 10 мм). Была изменена геометрия источника ионов, который был дополнен двумя приспособлениями для вращения электродов от синхронных моторов. Передачу вращения в вакуум осуществляют с помощью магнитных муфт. Электроды устанавливают боковыми поверхностями друг против друга на расстоянии 0,2 мм с перекрыванием 1,5 мм. Напряжение на электроды (30 кв) подают от вторичной обмотки катушки Tesla. Частоту импульсов варьируют в пределах 10—1000 гц, продолжительность импульсов в пределах 100—200 мксек. Спектры регистрируют при ускоряющем напряжении 20 кв и токе магнита 206 ма. Скорость вращения электродов изменяли от 60 до 250 об/мин. ? Исследования показали, что применение техники вращающихся электродов позволяет снизить границу обнаружения примесей и обеспечить настолько большую стабильность ионного тока, что становится возможным электрическое измерение ионного тока. Кроме того, при таком способе наличие поверхностных загрязнений отражает характеристику всей поверхности пробы и эти загрязнения могут быть устранены путем предварительного обыскривания поверхности. Недостатки метода: для анализа можно применять электроды только цилиндрической формы; необходимо точно устанавливать электроды (эксцентриситет 0,01 мм), меньший ионный ток и соответственно большее время экспозиции спектров.

Г лава IV

ОТДЕЛЕНИЕ ОЛОВА ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ

Большое число элементов, мешающих определению олова многими методами, а также необходимость концентрирования олова для увеличения чувствительности анализа часто делают необходимым проведение отделения олова перед его определением.

МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯ И СООСАЖДЕНИЯ

Отделение олова от сопутствующих элементов осаждением его в виде различных труднорастворимых соединений в ряде случаев оказывается весьма эффективным.

Осаждение и соосаждение неорганических соединений

Из неорганических соединений, наиболее часто используемых для этой цели, следует упомянуть гидрат окиси олова(1У), его основные соли, сульфиды и металлическое олово.

Осаждение гидрата двуокиси олова и его основных солей при относительно высоких содержаниях олова в анализируемых объектах рассмотрено в разделе «Гравиметрические методы». При определении олова в латуни и бронзе осаждением оловянной кислоты, процесс соосаждения железа можно выразить уравнением Фрейнд-лиха:

где х — количество адсорбированного железа, мг; т — количество Sn02, мг; С — равновесная концентрация неадсорбиро-ванного железа, мг/мл; К к п. — постоянные для данной системы [1112].

Для отделения олова от щелочных и щелочноземельных элементов и ионов NH+ гидроокиси олова(П) и олова(1У) могут быть осаждены с помощью Mg(OH)a [971].

При выделении олова из медных сплавов его часто осаждают аммиаком [365]. Улучшение разделения, достигаемого при осаж119

дении гидрата двуокиси олова аммиаком, имеет место при предварительном введении в кислый раствор комплексона III.

В присутствии комплектна III происходит отделение Sn(IV) от Cu, Bi, Cd, Hg, Pb, As, Zn и In [715, 831, 1107, 1268]. He отделяются Sb, Ti, Be, U, Cr(III) и Hg(I) [660].

Гидролитическое осаждение Sn(IV) из ацетонового раствора иодидов применяют для его отделения от свинца [1418], меди [1421], кадмия и висмута [1419], а также примесей, содержащихся в металлическом олове [1417].

Осаждению гидрата окиси олова аммиаком может предшествовать осаждение не