кристалла анализатора и детектора рентгеновского излучения при анализе различных материалов (в том числе и при определении олова) см. в [12981.

Рентгенофлуоресцентный метод определения олова можно проводить непосредственно (без разрушения образца) или после обработки тем или иным способом. В первом случае обычно проводят анализ по калибровочным графикам, построенным отдельно для каждого исследуемого материала [205, 593]. При этом необходимо учитывать особенности рентгенофлуоресцентного анализа.

Так, установлено [1138], что при анализе сплавов Sn—Pb—Sb возникают ошибки от размазывания по поверхности образца более мягкой структурной составляющей сплава и вследствие явлений сегрегации при хранении сплавов. Оба явления не оказывают влияния на результаты анализа химическими методами. Однако и при рентгенофлуоресцентном анализе возникающие затруднения преодолевают охлаждением образцов жидким азотом перед обработкой или прессованием стружки в компактные таблетки на вакуумном прессе, а также проведением измерений с пробами и стандартами вскоре после их отливки [1138].

: 1,853,

Эффект старения сплавов Sn—Sb при изготовлении стандартов для рентгеноспектрального анализа устраняют посредством изготовления синтетических эталонов на основе металлических порош ков и эпоксидной смолы [ 11361. Для этих же сплавов показано, что отношение интенсивностей Ка линии олова к La линии свинца пропорционально отношению их весовых долей в интервале 0,8— 1,9 [141]. Удовлетворительные результаты получают также по методу, предложенному в [695], на основании которого расчет содержания олова проводят по формуле

W'pb \ 3Sn-РЪ

где Wan и tt7pD — содержание олова и свинца в образце (масс. %); ?lsri и Jsn-рь— интенсивности линий олова в чистом олове и исследуемом сплаве [593]. Для построения градуировочных графиков при определении олова в двойных и тройных сплавах со свинцом и сурьмой лучшие результаты дает метод вычитания фона (по сравнению с методом интегрирования площадей) [593].

При определении олова в медных сплавах для учета взаимного влияния элементов используют поправочную формулу [799]. При концентрации олова 1—9% в сплавах Си—Sn возможен анализ по одному эталону, так как в этом случае калибровочная кривая может быть заменена прямой линией [1198].

Рентгенофлуоресцентный метод определения 1,2—1,7 %Sn в циркалое-2 быстр, точен и не требует предварительного разложения образца. Он позволил установить, что, в отличие от Fe, Ni, и Cr, олово в этом сплаве распределено неравномерно [400]. Анализ данного сплава проводят после предварительного изготовления из него диска [350]. Чувствительность определения олова достигает 0,006%.

Изучено взаимное влияние элементов при определении олова в чугуне и стали [218], влияние химического состава основы при анализе железа, стали, железной руды, огнеупорной керамики, шлака, стекла, покрытий стали, алюминия и алюминиевых сплавов [217].

106

107

Таблица 9

Условия рентгенофлуоресцентного определения олова в некоторых объектах

Объект анализа Условия подготовки пробы Концентрация Sn, % Погрешность, % Примечания Литература

Руда Навеску руды смешивают с Sb203 и сплавляют с бурой при 900°С в графитовом тигле, плав помещают в спектрограф на А1-пластинке — 1 Во время измерения королек сплава вращают, стандарты готовят синтетически, трубка с W-анодом [778]

Руда и продукты обогащения Анализируемый образец (0,074 мм) набивают в кювету из оргстекла 0,1—70 — Рентгенорадиометрический метод, продолжительность анализа 15 мин. [406]

Анализируемый образец (0,074 мм) [1 ч. пробы нли эталоиа-Ь4 ч. Н3ВО3+0,1 ч. CdSO4 (внутренний стандарт)] прессуют в таблетки 0,5—8 4 Эталоны готовят разбавлением кварцевым песком концентрата, содержащего 41,5% Sn 1146]

Рудная пульпа Измерение в потоке 0,01—0,1 —10 Рентгенорадиометрический метод 1780]

Сталь (малоуглеродистая) Образцы в виде цилиндров, отполированных с одной стороны, вращаются во время измерения 0,001—0,5 0,5—1 При времени замера 400 сек. чувствительность определения олова достигает п-10— 4% [1464]

Медные сплавы Сплав растворяют в азотной кислоте 0,32—1,47 —1 При использовании растворов, содержащих 10 г/л медного сплава, анализ сплавов разных сортов можно проводить по единому калибровочному графику [205]

Для увеличения точности или чувствительности рентгенофлуо-ресцентного определения олова образцы часто подвергают той или иной предварительной обработке.

При определении олова в рудах 1778] образец измельчают так, чтобы фракция 350 меш составляла >80%.

0,333 г порошка смешивают в агатовой ступке с 0,667 а парафина (температура размягчения 65—71°С) и —5 мл петролейного эфира (т. кип. 60—80°С), тщательно перемешивают и выпаривают растворитель. Остаток прессуют между стальными пластинками, покрытыми пленкой Melinex толщиной 6 лис, получают полоски толщиной 0,05 ± 0,005 см. После удаления пленок Melinex полоску образца разрезают на кружки диаметром — 3 см одинакового веса (отклонение ±0,001 г), которые и подвергают рентгенофлуоресцен